甾体雌激素类药物具有广泛的生理活性，已被用来治疗多种疾病，如癌症和生殖系统疾病等。此类药物一般以商品化的雌酚酮为起始原料合成，但由于改造困难，合成复杂的雌激素效率低，难以通过结构多样性合成满足药物化学研究的需求。我们已经报道了一种以19-羟基雄甾-4-烯-3，17-二酮为原料，通过retro-aldol芳构化反应合成雌激素的新方法。本文以此为基础，发展了B环（6位和7位）具有边链的甾体雌激素的合成新方法。其特点是合成路线简单易操作，产物具有结构多样性，可快速地构建B环取代的甾体雌激素化合物库。　　抗肿瘤药物氟维司群具有一个C-7位手性边链。常规合成方法立体选择性差、产率低。本文基于retro-aldol芳构化合成雌激素的策略，针对氟维司群的关键问题，利用C-19位基团的影响，提高了导入C-7边链的立体选择性，为该药物的合成提供了一个新的路线。　　具有C-6位边链的雌激素合成报道较少且通用性差，本文以retro-aldol芳构化为关键反应，发生串联的分子内的酯基迁移，在C-6位引入边链并同时在C-3位引入胺基。该方法路线简洁，操作简便，可以方便地获得不同长度和类型的边链，为这类雌激素化合物的快速多样化的合成提供了有效途径。