离子液体为溶剂和钯催化的碳碳键形成反应

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaohan521325
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在过去的30年里,有机化学中有一类反应越来越引起人们的关注和兴趣,那就是由过渡金属催化的C-C,C-N,C-O,C-S,C-P等交叉偶联反应。这个领域在被广泛和深入研究后,已经成为有机反应中的一个重要方向和合成上强有力的工具并形成了一系列的人名反应和建立了一套方法学的内容。这些反应已经在材料化学,聚合物,天然化合物合成等方面被广泛应用。然而,该类反应仍然存在着一些问题,尤其在工业化应用上,比如底物的选择,催化剂的用量,反应的温度,大规模的合成等等。鉴于此,本论文旨在寻找一些新的方法来解决其中的一两个小问题。   本论文的主要内容包括以下几个部分:   1.在室温离子液体[bmim]BF4,[bmim]PF6中进行了Knoevenagel缩合反应以及烯丙基化反应,发现了离子液体可以直接催化Knoevenagel缩合并且效率很高;但是该溶剂对烯丙基化反应无特殊化作用,研究了溶剂在上述反应中的重复利用性。   2.合成了二(2—吡啶基)—甲醇,将其固载到聚乙二醇(PEG)上并应用于Suzuki交叉偶联反应上,研究了以PEG为溶剂,以固载的二(2—吡啶基)—甲醇为配体的Suzuki和Suzuki-Type偶联反应,并讨论了该体系的重复利用性能。   3.合成了一系列大位阻的膦配体,其中首次合成两个基于咪唑骨架的膦配体和一个氯化膦配体,通过在Suzuki反应中对比研究,发现氯化膦配体效果最好,可用于氯代底物的Suzuki偶联反应。还研究了它在Sonogashira偶联反应中的应用,并推测其反应机理。   4.合成了一系列含氮杂卡宾的咪唑盐,其中首次合成非对称的含吡啶盐的咪唑盐和非对称的含羧基的咪唑盐。通过对比研究,发现含羧基的非对称咪唑盐对Heck偶联反应效果最好,可以短时间内完成反应,并推测了其在Heck反应中的作用机理。
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