负载型复合氧化物固体超强酸的制备及表征

来源 :中国地质大学(武汉) | 被引量 : 0次 | 上传用户:simwwx
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体超强酸是近三十年来研究和开发的一种新型固体酸催化剂。固体超强酸具有催化活性高、选择性好、副反应少、不腐蚀设备、不污染环境以及易与反应物分离等优点。目前,报道较多的是SO2-4/ZrO2型固体超强酸及其改性研究。此类固体超强酸应用于催化乙酸-正丁醇的酯化反应,表现出高的催化活性(酯化率>95%),但其成本较高,制备工艺较复杂,以致限制了其在工业生产中的广泛应用。因此,寻找成本低廉,性能良好的固体超强酸是目前该领域研究的焦点之一。   本文在固体超强酸S2O2-8/Al2O3的基础上,引入过渡金属氧化物M(M=Fe,Co,Ni,Zn),采用沉淀-浸渍法,制备了一系列负载型的复合氧化物S2O2-8/Al2O3-MxOy(M=Fe,Co,Ni,Zn)固体超强酸,目前相关方面少见报道。   本文以乙酸-正丁醇的酯化反应为反应模型,以酯化率为评价指标,筛选出催化活性较好的S2O2-8/Al2O3-Fe2O3和S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸。并优化S2O2-8/Al2O3-Fe2O3和S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸的制备条件以及催化乙酸-正丁醇的酯化反应的条件。采用同步热分析(TG-DSC)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等多种测试方法对所制备的固体超强酸催化剂的结构和性能进行了表征及分析。研究结果表明:   S2O2-8/Al2O3-Fe2O3固体超强酸的最佳制备条件为:浸渍液为过硫酸铵,浸渍液浓度为0.50mol/L,浸渍时间12h,焙烧温度500℃,焙烧时间3h。此条件下制备的S2O2-8/Al2O3-Fe2O3酸总量最大,催化乙酸-正丁醇的酯化反应的酯化率达到90.78%。S2O2-8/Al2O3-Fe2O3固体超强酸的表面不平整,呈多孔穴的蜂窝状,S2O2-8以桥式双配位方式吸附在氧化物表面形成了稳定的酸中心。   S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸的最佳制备条件为:焙烧温度550℃,焙烧时间5h,浸渍液浓度为0.75mol/L,浸渍时间12h。采用此条件下制备的S2O2-8/Al2O3-ZnO催化乙酸-正丁醇的酯化反应,其酯化率达到98.06%。S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸的表面也不平整,呈多孔穴的蜂窝状,S2O2-8以螯合双配位方式吸附在氧化物表面形成了稳定的酸中心,此外S2O2-8的存在可阻止晶相的成长,并可使比表面积增加,有利于提高催化反应活性。   通过优化合成乙酸正丁酯的反应条件,得到了制备乙酸正丁酯的最佳反应条件:催化剂用量占醇酸总质量的2.1%;醇酸摩尔比为3∶1;酯化反应时间为3.5h。   综上所述,本文所制备的S2O2-8/Al2O3-Fe2O3和S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸都具有多孔穴的蜂窝状结构,此结构有利于表面积增加,因而在催化反应中均表现出良好的催化活性。同时,S2O2-8/Al2O3-Fe2O3和S2O2-8/Al2O3-ZnO固体超强酸还具有生产成本低、制备工艺简单、使用无腐蚀性以及易与反应物分离等优点。因此,它们有望成为取代传统液体酸的新型环保催化剂,在工业催化领域中有广阔的应用前景。
其他文献
甾体皂苷是以甾体为苷元的糖苷化合物,主要分布在薯蓣科、百合科、龙舌兰科等植物及海洋生物中,在抗菌、抗病毒、抗肿瘤及细胞毒方面具有广泛的药理活性,是重楼、麦冬、颠茄等传
CO2广泛存在于自然界中,金属经常所处的大气、淡水、海水和雨水中都溶有CO2,故自然环境中CO2对金属腐蚀有着不可或缺的作用。然而,有关镁合金在CO2饱和溶液中的腐蚀行为研究较为
电化学生物传感器是基于生物识别的高度专一性发展起来的一种分析技术,具有选择性好、灵敏度高、分析快速、成本低、能在复杂的体系中进行在线连续监测的特点,在环境监测、临床
原子荧光光谱法(AFS)是原子光谱法的一个重要分支,具有谱线简单、灵敏度高、检出限低、选择性好、线性范围宽,适用于多元素同时分析等优点,在环境监测,食品检验,医药卫生,冶金工业,
金属的腐蚀每年带来巨大的经济损失,造成极大的危害,在众多的防腐蚀手段中,缓蚀剂是一种经济高效的防腐蚀手段,向腐蚀介质中投入极少量的缓蚀剂就可以极大的减缓金属的腐蚀。
期刊
白坚木皮醇(Quebrachitol,QCT)是一种天然的左旋结构的活性物质,在手性合成以及制药等方面具有十分广泛的应用前景。本文研究了从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的工艺路线,并首
本论文致力于铜阳极泥处理工艺的研究,通过实验确定回收阳极泥中金、银的合理工艺。在保证有高回收率的同时保证回收金属的品位。并对阳极泥中碲的浸出进行了研究,寻找合适的方
自有品牌源自欧洲,在欧洲自己有品牌零售企业占到40%至50%,而中国,只占到10%。中国的企业会转型到自有品牌之路,有三个原因,第一是要掌握定价权,因为做自有品牌才能掌控毛利
普洱茶是由云南大叶种茶直接加工而成的普洱生茶和以晒青毛茶为原料经人工后发酵制作而成的普洱熟茶。与普洱生茶不同,熟茶饮用后神经兴奋作用不明显。咖啡因是茶叶中有神经兴