论文部分内容阅读
联烯酸酯的各类成环反应可高效构建结构多样的复杂环状分子,在有机合成中应用广泛。通过在普通联烯酯的δ位引入乙氧酰基的策略,可实现其与Lewis碱形成的中间体极性反转,并与各类亲核试剂发生成环反应。另一方面,1,5-苯并二氮(卓)具有多种卓越的生物活性,是医药研发领域中的一类优势药效结构,其合成研究备受关注。 本文以DIPEA为叔胺类Brφnsted碱促进δ-乙酰氧基联烯酸酯与邻苯二胺发生[4+3]环化反应,以良好到优秀的产率得到了一系列1,5-苯并二氮(卓)衍生物。该反应具有条件温和、操作简单、原料易得及底物适用范围较广等优点,为1,5-苯并二氮(卓)衍生物的合成提供了一个高效的新方法,同时也成功拓宽了联烯酸酯成环反应在杂环合成中的应用范围。在提出的可能反应机理中,邻苯二胺在Brφnsted碱的协助下与δ-乙酰氧基联烯酸酯发生aza-Michael加成-消除反应形成1,3-丁二烯-邻苯二胺加合物中间体,后者通过分子内的1,6-aza-Michael加成环化等关键步骤,最终获得相应的[4+3]环化产物。 本文还尝试了Pd/C催化1,5-苯并二氮(卓)衍生物3aa的氢化,该反应可能由于经历了氢化、逆Michael反应开环、再氢化历程的缘故,仅分离得到了少量的开环氢化产物。