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本文报道了Cu(Ⅲ)配合物Na_4K[Cu(HIO_6)_2]·12H_2O和Cu(Ⅱ)配合物Na_6[Cu(HIO_6)_2]·13H_2O的电子光谱和光电子能谱。两配合物的电子光谱都有强的配体至金属的电荷迁移谱带。Cu(Ⅱ)配合物的反射光谱于615nm处具有较强的d-d吸收谱带,而Cu(Ⅲ)配合物的反射光谱在此范围内的吸收强度较弱。Cu(Ⅲ)配合物的Cu2p_(3/2)XPS的电子结合能为935.7eV,比Cu(Ⅱ)配合物的933.9eV要高1.8eV,对应于Cu3d~(10)L~2态,其中L为与Cu3d轨道对称相匹配的O2p组合轨道上的离域空穴,综合YBa_2Cu_3O_(7-δ)的Cu2pXPS,指出了用XPS对铜价态研究所得结果相异性的主要原因是由于样品表面高价态铜的易还原性所致。