研究了正负离子表面活性剂混合体系双水相的相行为及其成相规律,考察了表面活性剂的分子结构和溶液环境的影响.观察到三种类型的双水相:1)在混合比例偏离1:1的两个狭长区域内形成双水相;2)在跨过混合比例1:1的一个区域内形成双水相;3)仅在阳离子表面活性剂过量时形成双水相.研究了双水相的上相(富表面活性剂相)中聚集体分布的变化.表明在一定的浓度范围内,上相中聚集体的分布主要决定于混合比例,表面活性剂浓度对其影响很小.从内能和熵两个方面,探讨了双水相的成相机理.测定了双水相的液液界面张力,结果表明与双水相的类型相对应,界面张力的变化曲线也分为三类.随着混合比例偏离1:1,界面张力逐渐减小.发现烷基磺酸钠-烷基三乙基溴化铵(C<,8>,<,10>NE-C<,8>,<,10>,<,12>SO<,3>、C<,12>,<,14>NE-C<,8>SO<,3>)混合体系在所研究的浓度范围内,任意混合比例时均可形成稳定的均相溶液.该均相体系中聚集体呈窄分布,聚集体半径随表面活性剂浓度的变化不太大.温度对聚集体的影响很小.指出将阴离子表面活性剂的头基由硫酸盐换成磺酸盐,并适度增大烷基季铵盐阳离子的头基,可以极大地改善混合体系的水溶性.总结了正负离子表面活性剂混合双水相体系和均相体系之间的关系,指出通过对表面活性剂的结构、溶液的组成和环境的调控可以实现两者的相互转变.