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本论文的目的就是利用Ge、B原子容易与O原子成簇这一结构特点,探讨将Ge-O簇与B-O簇引入同一体系,构建具有大孔及超大孔结构的硼锗酸盐化合物.本文在以下几个方面作了一些工作:1.硼酸盐[Mn(C<,10>N<,6>H<,48>)<2+>·2[B<,5>O<,6>(OH)<,4>]-(1)(C<,4>NH<,16>)<2+>·(B<,5>O<,10>)<2->(2)K<,4>B<,10>O<,15>(OH)<,4>(3)KB<,5>O<,7>(OH)<,2>·H<,2>O(4)K<,7>Mn(BO<,3>)B<,12>O<,18>(OH)<,6>·H<,2>O(5)其中化合物1是首例以过渡金属配合物为结构导向试剂的具有分立结构的硼酸盐,分立B<,5>O<,6>(OH)<,4><->簇通过氢键连接形成具有三维交叉孔道的超分子网络结构;化合物2中B<,5>O<,6>(OH)<,4><->簇则通过氢键形成具有一维孔道结构的超分子网络结构;化合物3是由B<,3>O<,5>(OH)<,2>3<->簇与B<,4>O<,9><6->簇连接而成的首例含有台阶状硼氧链的硼酸盐;化合物4中B<,5>O<,7>(OH)<2->簇共顶点连接成左-、右-螺旋链;化合物5中Mn原子展现了新颖的配位方式,不仅桥联多核的硼氧簇,而且通过共边与BO<,3>单元连接.2.锗酸盐[Ni(dien)<,2>]<2+>·[GeF6]<2->(6)[Ge<,7>O<,13>(OH)<,2>F<,3>]<3->·Cl<->·2[Ni(dien)<,2>]<2+>(7)[Ge<,7>O<,13>(OH)<,2>F<,3>]<3->·Cl<->·2[Co(dien)<,2>]<2+>(8)化合物6是首例以过渡金属配合物为结构导向试剂的锗氟化物;化合物7,8的成功合成,不仅填补了一维结构在锗酸盐领域的空缺,而且第一次实现了手性及外消旋特征从过渡金属配合物客体到锗酸盐主体的传递.3.硼锗酸盐K<,2>Ge[B<,4>O<,9>]·2H<,2>O(9)(C<,4>N<,3>H<,15>)[(BO<,2>)<,2>(GeO<,2>)<,4>](10)化合物9是由B<,4>O<,9><6->簇与GeO<,4>四面体构筑而成的具有三维交叉孔道的结构,该结构中含有由两套交织的双螺旋10-MR孔道,9不仅第一次将硼氧簇引入无机微孔材料,也是首例含有三角形配位方式硼原子的硼锗酸盐化合物,同时该化合物表现出很高的热稳定性、优良的二阶非线性光学性质及脱水-吸水过程骨架保持稳定等特性.而化合物10则是首例以有机胺为结构导向试剂、具有三维空旷结构的硼锗酸盐,该结构的特点之一是由四条螺旋链连接而成的Ge-O层通过硼氧二聚体连接而成的12-MR大孔道,值得注意的是该化合物的拓扑结构在分子筛领域尚未见报道.