D-A型有机近红外材料的设计、合成及表征

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:andrea815
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近年来,随着近红外领域研究的深入,特别是光通讯工业的发展,迫切需要一大批具有良好发光性质的近红外材料。有机材料由于成本低、工艺简单和结构易调控等优点而备受关注。目前,对近红外有机发光材料的研究主要集中在两大类:—是稀土元素配合物;二是有机离子染料。但由于稀土元素的4f-4f跃迁是宇称禁阻的,其分子的激发需通过配体与中心离子的能量转移,发光效率低。同时有机离子染料由于静电相互作用,分子容易因聚集而导致发光萃灭,其器件结构主要采用主客体掺杂技术,存在着较强的主体材料发光和器件发光效率低等缺点。传统有机非离子型材料则不受上述因素的限制,可得到聚集态下高效的发光效率。本论文通过将电子给体与受体共轭连接,设计并合成了系列非离子型的窄带隙有机小分子,研究了它们在近红外电致发光等器件中的应用,主要工作内容和结果如下:   (1)在分子内同时引入电子给体和受体,将它们共轭连接,设计并合成了系列D-π-A-π-D型的有机小分子,利用分子内电荷转移,实现近红外区域的吸收和发射。选择三苯胺和芴为电子给体,苯并双噻二唑及其衍生物为电子受体,苯、噻吩和吡咯为连接基团,得到的系列化合物的光谱及电化学性质能在很大的范围内进行调节。化合物的吸收光谱可从600nm至1400nm,发射光谱从900nm至1600nm范围内调节。化合物的带宽可从1.19eV减小到0.56eV。由于分子间的强相互作用,化合物在混合溶剂中可自组装成带状结构。同时该系列化合物在隔绝氧气的环境中有良好的光化学稳定性,可应用于电致发光或光伏器件中。   (2)多层器件结构是提高有机电致发光效率的有效方法,但前提是发光材料最好是可真空蒸镀。我们在前部分工作的基础上,合成了系列热稳定的可蒸镀型有机小分子。通过改变受体及给体结构可调节发光波长及效率。利用“掺杂剂/主体材料的思想”制备的电致发光器件,发光波长覆盖700nm到1500nm的范围,最长中心波长为1115nm。发光波长752nm时,器件最高外量子效率为1.12%。基于化合物Ⅳ-5制备的非掺杂器件,发光波长为1080nm,外量子效率为0.28%。该效率比基于有机离子染料的器件提高了近10倍。基于化合物Ⅳ-7的器件最大发射波长为1220nm,为迄今为止非掺杂有机电致发光器件中的最长发射波长。以上结果证明,该系列分子是良好的近红外电致发光材料。   (3)研究了含苯并双噻二唑分子与常见阴离子的相互作用关系,发现其只对CN-离子和F-离子有响应,而对其它阴离子如Cl-,Br-,I-,AcO-,H2PO4-,HSO4-,和NO3。等则没有任何响应。并且通过将其中噻二唑环换成硝基,可实现对CN-离子和F-离子的区分。化合物V-2可高选择性的检测氰离子,其它离子的存在不会干扰检测信号,包括氟离子。检测信号为外观颜色的改变,可作为显色传感器。化合物V-3可定量检测CN-离子,检测极限为1μM。并且检测信号包括近红外发射的萃灭、可见发射的增强和吸收光谱的改变,多重检测信号可增加检测的可靠性。由于响应信号处于近红外区的生物波段,可应用于生物领域。
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