聚合物与树形两亲分子复合物的制备及介晶态结构

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树形聚合物通常可以根据需要,在分子水平上对其分子的大小、形状、组成、结构和功能基团进行设计、组装和控制,这使其在医学诊断、分子识别、催化以及光电子器件等领域有广泛的应用前景。离子自组装为“合成”聚合物-树形两亲性分子复合物提供一种简易、经济、高效的制备技术,克服了传统技术很多的局限,对于制备某些不易合成的聚合物-树性两亲性分子复合物具有重要的实用价值。 本研究通过改变聚合物-树形两亲性分子自组装复合物体系中聚合物和树形两亲性分子特性或两者组成比来调控体系的静电和疏水相互作用,重点研究复合物中有序结构的堆砌规律及其关键影响因素,从而探索一些对聚合物-树形两亲分子自组装复合物堆砌结构的调控的方法。本工作的主要内容和结果如下: 1.采用线型聚乙烯亚胺(lPEI)与树形两亲性分子3,4,5-三(n烷基-1-氧)苯甲酸[(3,4,5)nG1-COOH,n=8,10,12],3,4,5-三[对-(正-十二烷基-1-氧)苯氧]苯甲酸[(4-3,4,5)12G1-COOH]通过自组装的方法制备一系列复合物lPEI-(3,4,5)nG1,lPEI-(4-3,4,5)12G1。我们发现lPEI系列复合物形成了层状结构且为SmA或者SmC相液晶态。复合物中的树形分子的化学结构和链长(n≤12)的改变对复合物介晶态结构和液晶行为影响不是很明显。当树形两亲性分子的链长增长时,复合物的清亮点Ti有一定提高,当链长增长到12时,复合物在低温出现了晶态。当树形两亲性分子(4-3,4,5)12G1-COOH替代(3,4,5)12G1-COOH时,形成的复合物的介晶态结构和液晶态种类变化不明显,但是介晶态结构有序程度。 2.选用较长烷基尾链的树形分子3,4,5-三(正-十六烷基-1-氧)苯甲酸[(3,4,5)16G1-COOH]作为构造单元,将其分别与线性聚乙烯亚胺(lPEI)和支化聚乙烯亚胺(bPEI)自组装,制备了一系列复合物lPEI-(3,4,5)16G1-x,bPEI-(3,4,5)16G1-x(x为树形分子与聚合物胺基组成比),探讨复合物的组成对其结构与性能的影响。发现不同组成和聚合物的支化与否对这些复合物的介晶态结构或者侧链结晶结构影响不大。但改变复合物的组成使得这些复合物的热性质产生有趣的变化,特别是在lPEI-(3,4,5)16G1-x体系中,组成比较低时,我们观察到两种不同的晶态存在。聚合物的支化对复合物PEI-(3,4,5)16G1-x的热性质也有着明显的影响,lPEI-(3,4,5)16G1-x存在液晶态(SmA相)而bPEI-(3,4,5)16G1-x复合物体系没有液晶态出现。
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