以富勒烯为电子受体的d-A型配合物的合成及表征

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因具有光诱导电荷转移特性,给-受电子结构的化合物在光合作用模拟和太阳能电池材料方面具有广泛的应用。其合成及性质研究已成为当今的研究热点。C60具有球状的三维空间结构,重组能较小,还原电势合适,是良好的电子受体(A)。卟啉和三联吡啶是理想的电子供体(D),能够和C60构成具有给-受电子结构的化合物。本文利用1,3-偶极环加成反应设计合成了三联吡啶富勒烯配合物以及二元多元卟啉富勒烯配合物。并对产物的性能进行了研究。  以2-乙酰基吡啶和对甲基苯甲醛为原料制得对甲苯基三联吡啶,溴化后经亲核取代并水解得到含醛基取代基的三联吡啶,之后利用1,3-偶极环加成进一步合成出C60-三联吡啶配体及其金属配合物。采用质谱、红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱对目标产物进行了表征。  采用Adler法合成出含羟基的卟啉化合物,经卤代烷与羟基成醚制得含醛基的卟啉,之后通过1,3-偶极环加成反应得到卟啉-富勒烯化合物及其金属配合物。利用质谱、核磁共振氢谱、红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱对中间物及产物进行了表征。稳态荧光光谱研究表明相对于单纯的卟啉,卟啉-富勒烯发生了显著的荧光猝灭,表明存在光诱导电子转移。通过循环伏安法研究了卟啉-富勒烯化合物及其配合物的电化学性能。
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