本文首次开发了一种氨水和三乙醇胺存在下的溶胶一凝胶过程来制备PS/TiO2(核/壳)复合球的方法。本文基于无皂乳液聚合和PVP稳定的乳液聚合分别合成出了单分散PS模板，模板粒径分别为470 nm和190 nm，然后在氨水和三乙醇胺存在下以钛酸四丁酯(TBT)为TiO2前驱体进行溶胶-凝胶包覆。探讨了氨水用量、三乙醇胺用量、钛酸四丁酯用量、反应温度和滴加速度对TiO2壳层表面形态和厚度的影响。氨水用量或三乙醇胺用量增加，TiO2壳层表面形态均发生粗糙-光滑-粗糙的变化；TBT用量增加，壳层厚度增加；反应温度升高，TiO2壳层表面形态发生粗糙-光滑-粗糙的变化；滴加速度在较小范围内变化时，壳层表面形态基本无变化，滴加速度过大则会造成壳层表面形态粗糙。通过煅烧除去PS核得到TiO2空心球。三乙醇胺既在包覆反应中起到与TBT螯合以抑制其水解缩聚的作用，又作为N掺杂剂通过煅烧制备了N掺杂TiO2空心球。三乙醇胺用量增加，N掺杂含量增加。煅烧温度升高，TiO2晶型从无定形转变到锐钛型、再到金红石型；煅烧温度和时间增加，N掺杂含量均减少。在可见光照射下，N掺杂TiO2空心球对亚甲基蓝具有较好的光催化降解作用。