论文部分内容阅读
本文选择5个不同含氮芳香羧酸类配体分别与过渡金属离子和镧系金属离子在水热/溶剂热条件下合成了14个配合物，解析了它们的结构，并研究了部分配合物的热稳定性和磁性。通过结构比较，分析讨论了在配合物自组装中金属离子、羧酸配体以及辅助配体的作用。
⑴分别用2，4-吡啶二羧酸(H2L1)、2，3-吡啶二羧酸(H2L2)、3，4-吡啶二羧酸(H2L3)与邻菲哕啉(phen)配体和Cu(Ⅱ)离子反应得到了9个配合物，其中配合物1-3依次为这三个吡啶二羧酸配体的配合物，配体中羧基位置及其配位模式的不同导致配合物呈现了从0D、1D到2D的结构变化。4-6是水热条件下合成的一锅煮产物，是配体L3的多核羟基铜簇配合物，4与5是键合异构体，是靠L3配体桥联具有不同μ-OH连接方式的Cu4(OH)4单元形成的一维链。6则是由L3作为端基配体连接Cu8(OH)8单元得到的零维配合物，与前两者具有相同最简式但分子量却为它们的两倍。7是在4-6合成基础上提高铜盐量得到的由配体L3连接椅式Cu4(OH)4和线型Cu3(OH)2单元形成的二维层状结构配合物。8与9是在4-6合成条件上，分别改用乙醇和DMF后得到的两个配合物，它们具有相同的内界，但在配体L3不同配位模式的连接下，分别呈现1D链状和2D层状结构。在性质测定方面，探讨了配合物2，3，4，7的热稳定性和4，6，7的磁性，并对其性质与结构的关系进行了讨论。
⑵用2，2-二喹啉-4，4-二羧酸二钾盐(K2L4)与Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)和Y(Ⅲ)离子在pH为5.7的HAc-NaAc缓冲溶液中得到了3个具有相同结构的s-f异核配合物(10-12)，是由L4和Ac桥联形成的一个包含有平行四边形Na2Ln2单元的三维超分子结构。测定了10和11的磁学性质，结果表明两个配合物中镧系金属离子间都存在弱的反铁磁耦合。
⑶用2，2-二联吡啶-4，4-二羧酸(H2L5)分别与Cu(Ⅱ)离子和Nd(Ⅲ)离子在辅助配体参与下得到了2个新的配合物(13，14)。配合物13在端基配体phen参与下形成一维链状结构，而配合物14则在具有μ2-η3桥联模式的Ac辅助下得到三维结构，结构的不同除与辅助配体有关外，更重要的是取决于金属离子的性质和配体L5的连接模式。另外，对这两个配合物进行了热重分析，并讨论了氢键作用对热稳定性的影响。