【摘 要】
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超氧化物歧化酶(SOD)在化学、生物学及医学等领域中都具有非常重要的用途,但天然超氧化物歧化酶普遍存在寿命短、稳定性差、分子量大、不容易透过细胞膜等缺点,其应用受到限
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超氧化物歧化酶(SOD)在化学、生物学及医学等领域中都具有非常重要的用途,但天然超氧化物歧化酶普遍存在寿命短、稳定性差、分子量大、不容易透过细胞膜等缺点,其应用受到限制.因此,超氧化物歧化酶模拟物的研究成为近年来的热点.本论文总结了超氧阴离子自由基(O<,2><-·>)的结构、性质及其对生物体的危害;天然SOD的发现、种类、分布、作用机理、开发利用及其研究最新动态;不同来源MnSOD的晶体结构、活性中心的结构及其催化超氧阴离子自由基的歧化反应机理,并详细介绍了MnSOD模拟物的研究进展.本论文设计合成了三种双水杨醛缩二、三胺类西佛碱配体及其锰配合物,并用元素分析、红外光谱及紫外光谱对配体和配合物进行了结构表征;用甲醛肟比色法测定了配合物中锰的含量;测定了配合物的摩尔电导率及摩尔磁化率;用循环伏安法研究了配合物的电化学特性;利用改进邻苯三酚自氧化法测定了配合物SOD活性.结果表明:锰离子与配体及氯离子形成五配位或六配位结构的配合物,配体是以C=N的氮原子(N)和酚氧基的氧原子(O)与金属锰离子配位,Cl<->是在内界与金属锰离子配位,并且锰离子具有Mn(Ⅲ)离子的高自旋d<4>电子结构的特征;MnL1Cl,MnL2C1和MnL3Cl在Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)之间的氧化还原反应是准可逆的,对超氧阴离子自由基有一定的的抑制作用,其抑制率达到50％的浓度IC<,50>值分别为1.81×10<-3>,5.66×10<-3>,37.20×10<-3>(mg/100ml).密度泛函理论计算成功地说明了配合物的电子结构相对稳定性,解释了配合物的磁学性质和SOD活性的相对大小.研究结果表明,我们合成的三种锰配合物均具有比较明显的SOD活性,可望成为MnSOD的功能模拟物,将在护肤、保健和药物等方面具有一定的应用前景.
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