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由于钴的价格比较昂贵,所以负载型催化剂的研制受到了广泛的关注.商业硅胶以其价格低廉及工艺成熟具有很好的应用前景,但是当商业硅胶直接用作载体时,钴催化剂的活性及C<,5><+>选择性均很低.该论文选用NH<,4>NO<,3>溶液对商业硅胶进行改性处理,结果表明,担载在处理后的硅胶上的钴物种的分散度没有明显变化,但还原度大大提高,催化剂的催化性能有了明显改善.研究发现,NH<,4>NO<,3>溶液处理后的硅胶发生了如下变化:1)NH<,4>NO<,3>溶液具有相当的离子交换作用,可以除去硅胶中的杂质;2)改性后的硅胶的比表面积有所减小,平均孔径增大;3)氨可以和硅胶以下列方式进行反应:Si-OH+NH<,3>→SiO-NH<,4><+>,NH<,4><+>吸附在硅胶载体表面有利于钴物种分散度的提高;4)由于NH<,4>NO<,3>溶液具有酸性,所以改性后的硅胶载体的pH值大大降低.通过真空红外技术考察了工业还原温度下硅胶表面硅醇基的变化,发现改性后的硅胶在673K时表面羟基数大大减少,隔离的单个羟基数目在总羟基的分布中所占的比重增多,这表明酸性较强的载体易于发生表面羟基间的缩合作用.提出了Co/SiO<,2>催化剂的还原机理,并用这个理论解释了其它的一些实验现象.考察了K助剂含量对Co/SiO<,2>催化剂结构及催化性能的影响,发现K助剂的添加显著降低了催化剂的表面积.考察了Mn助剂含量对Co/SiO<,2>催化剂结构及催化性能的影响,发现焙烧后Co和Mn之间形成了新的化合物,因此降低催化剂在H<,2>中的还原能力,还原后较多的钴以Co<2+>形式存在;但Co、Mn之间形成的化合物在合成气气氛中可以部分被还原为金属钴.Mn助剂能在反应过程中保持催化剂结构的稳定,相对于K助剂,氧化锰与钴氧化物具有良好的互溶性,不会趋于分散在催化剂的外表面.少量Mn助剂的加入有利于提高较高反应温度对C<,5><+>产物的选择性,但使反应活性降低.加入Mn助剂后产物分布呈现双峰分布,表明催化剂表面可能有两种活性中心存在.