分子印迹聚合物的制备及识别性质的研究

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该论文分为五章,主要内容概括如下:1.绪论,对分子印迹聚合物的最新进展、识别机理、制备技术及应用研究等方面作了综述.2.以水杨醛-Cu(Ac)<,2>络合物为模板,以4-乙烯基吡啶为单体,在甲醇中合成了分子印迹聚合物.单独以水杨醛为模板时,由于存在分子内氢键而不能显示出印迹效果,而将Cu<2+>引入聚合体系后可以使MIP表现出明显的印迹效果;流动相中少量的添加剂(乙酸或水)均会使MIP对模板的保留产生急剧的下降;Cu<2+>和Ac<->同时都参与了识别过程,因此使得该聚合物具有很强的离子选择性;Cu<2+>的引入也使聚合物对结构类似物的选择性有了很大程度的提高.研究结果证明将金属离子引入聚合体系对于解决具有分子内氢键的化合物的印迹问题具有普遍意义,同时证明这种体系对金属离子及配体具有选择性.3.提出了印迹原性的概念,并讨论了印迹原的化学基础.然后分别以苯甲酸及其衍生物以及苯甲酸乙酯及其衍生物为模板制备了分子印迹聚合物,并对其色谱行为进行了研究.结果表明,对给定的模板分子,改变功能单体和聚合反应体系的溶剂都可以调节MIP的亲和性和选择性.以乙腈为聚合反应溶剂时,酯基不能作为一种明显的功能基团与单体发生作用,而改用极性较小的氯仿作溶剂时,酯基可以与单体作用,从而协同产生印迹效果.4.以对乙酰氨基酚(p-AMP)及其位置异构体为模板,以4-乙烯基吡啶为单体,制备了分子印迹聚合物.在乙腈流动相中,MIP<,p-AMP>和MIP<,m-AMP>对模板本身都表现出了印迹效果,但是采用低极性流动相并没有使印迹效果和选择性增强,因为非特异性作用有更大的提高.模板分子的结构会对MIP的印迹效果有很大影响.在二氯甲烷/乙腈(95:5,v/v)流动相中,在MIP<,m-AMP>色谱柱上,三种位置异构体可以得到基线分离.5.将β-CD与甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物键合后应用到分子印迹聚合物体系中.分别以胡椒碱和胆固醇为模板分子,在MIP制备时加入β-CD共聚物,由于β-CD修饰的共聚物尺寸比较大,MIP形成时就被永久地包埋在MIP的网络中.这一思路的目的是希望环糊精的疏水空腔可以作为一个识别位点.结果表明,用该方法将环糊精引入MIP中并没有起作用.
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