含氧气氛下CO还原SO到单质硫催化反应的研究

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SO<,2>是危害最为严重的大气污染物之一,也是造成酸雨的元凶,将排放气中的SO<,2>转化为高质量的单质硫并回收,对于解决SO<,2>所造成的污染问题具有特别的意义.该课题考查了在含氧气氛下钙钛矿型复合氧化物催化CO还原SO<,2>到单质硫催化反应中的催化活性,和氧气在反应中的作用和催化剂在反应中的变化;探讨了氧化物和硫化物的混合物对反应的催化作用,为烟气脱硫催化剂的研究和开发提供了一些有用的数据.该文通过在不含氧气条件下,在LaCoO<,3>作为催化剂催化CO还原SO<,2>的反应中,证明La<,2>O<,2>S和CoS<,2>为对反应有催化作用的活性相,对反应有实际的催化作用.在氧气存在的情况下,硫化后的LaCoO<,3>催化剂最终会失活.氧气的存在会破坏催化剂的活性相,生成对反应没有催化作用的物相,造成催化剂的失活.如果对失活以后的催化剂重新进行硫化,催化剂能够重新生成La<,2>O<,2>S和CoS<,2>相,从而使催化剂恢复活性,但活性不如之前的催化剂.另外,催化剂量的增加以及反应温度的提高都有利于延长反应的失活时间.通过对比LaCoO<,3>以及硫化物在反应中的表现,发现在不含氧气条件下,经过硫化的LaCoO<,3>对脱硫反应的催化活性,在低温下比没有经过硫化的LaCoO<,3>要好,在高温下几乎一样.在含氧条件下,硫化物的初始活性要比钙钛矿结构的初始活性高,但易失活.钙钛矿型催化剂在反应过程中因为化学平衡的不同,造成的催化剂中毒比硫化后再参与反应的催化剂造成的中毒要深.经过再次硫化后,在同样条件下钙钛矿型催化剂的失活时间比再次硫化后的硫化物催化剂的失活时间要短.通过负载单金属氧化物和钙钛矿系列催化剂在含氧以及不含氧气氛下的性能对比,证明钙钛矿结构对于催化反应有很大作用,比相同条件下的负载单金属氧化物的活性要高.同时发现B位元素不同的钙钛矿型催化剂,在含氧气氛下的失活情况也不同,这可能是由于氧气的存在不仅会破坏硫化物活性相,也能破坏具有活性的钙钛矿结构,使催化剂失活.
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