【摘 要】
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1.以α-氯代乙苯(PEC)为引发剂,TiCl/Ti(OiPr)(3:1mol/mol)为活化剂,在n-BuNCl存在下,-40℃、CHCl中,进行了β-蒎烯与异丁烯的阳离子无规共聚合反应.聚合产物的GPC分析表明,
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1.以α-氯代乙苯(PEC)为引发剂,TiCl<,4>/Ti(OiPr)<,4>(3:1mol/mol)为活化剂,在n-Bu<,4>NCl存在下,-40℃、CH<,2>Cl<,2>中,进行了β-蒎烯与异丁烯的阳离子无规共聚合反应.聚合产物的GPC分析表明,产物的分子量与单位的转化率呈正比,且分子量分布较窄(M<,W>/M<,n>=1.1~1.2),显示活性聚合特征.在共聚物的H-NMR谱图上,除了出现β-蒎烯与异丁烯重复单元的特征吸收峰外,还出β-蒎烯与异丁烯共聚部分的甲基峰(~0.9ppm),表示β-蒎烯与异丁烯确实发生了共聚合反应;由β-蒎烯/异丁烯投料比为1:1的产物<1>H/NMR,得出聚合物链中每100个连续单体结合键中β-蒎烯与异丁烯连接异键的平均数目为48,表明在上述引发条件下得到的聚合产物是无规共聚物.2.采用双头引发剂(bifunctional initiator)1,4-二溴甲基苯分别引发β-蒎烯与异丁烯的聚合反应,单体转化率与分子量成正比,且产物的分子量较窄,表明该双头引发剂引发的β-蒎烯、异丁烯为活性聚合;在分别实现两种单体活性聚合的基础上,采用顺序单体添加法合成了β-蒎烯(A)与异丁烯(B)的ABA或BAB型三嵌段共聚物.
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