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间规聚苯乙烯(sPS)作为一种性能优异的新型工程塑料,已引起人们较大的研究兴趣.据测算,在sPS产品成本中,茂金属催化剂和甲基铝氧烷成本占了很大份额,因此研制高活性、低铝钛比的新型主催化剂尤为重要.针对此,该论文从分子设计的角度,以对氟苯酚、对氯苯酚、对溴苯酚、对碘苯酚、对甲氧基苯酚、对硝基苯酚、对氨基苯酚、对-N二甲基苯酚、对甲氧基苄醇、苯酚、对甲基苯酚为辅助配体合成十二种茂钛化合物(其中十种为新型催化剂),经提纯后分别用核样、元素分析、质谱进行了结构表征确认.并考察了酯化时间、酯化温度、酯化介质、三乙胺用量和加料方式对催化剂收率的影响.实验研究表明,酯化温度对不同的辅助配体影响程度不同,对于非五甲基三氯单茂钛和非苯酚类影响较小,而对于五甲基三氯化钛和苯酚类影响较大.三乙胺的最佳用量与Cp<*>TiCl<,3>或CpTiCl<,3>的摩尔比在1:3.3-3.5之间较好.芒烃溶剂作为介质时,茂钛化合物收率提高,而且极性较小的烷烃作为反应介质,收率较低.对十二种不同的单茂钛化合物进行了苯乙烯间规本体聚合研究,发现辅助配体具有p-π-p共轭的五甲基环戊二烯基类催化剂具有很高的催化活性,制得的聚合物熔点、间规度、分子量均较高.ESR检测表明,当体系中加入三异丁基铝后,被EPR检测的Ti(Ⅲ)信号峰明显增强.这也可从另一方面解释为什么三异丁基铝加入后,催化剂活性急剧提高.说明对于这类茂钛催化剂用于苯乙烯间规聚合时Ti(Ⅲ)是构成活性中心的最主要价态.该文对催化特性相关较大的Cp<*>Ti(O-Ph-OCH<,3>)<,3>/CpTi(O-Ph-OCH<,3>)<,3>和催化特性相近的Cp<*>Ti(O-Ph-OCH<,3>)<,3>/Cp<*>Ti(O-Ph-F)<,3>两种催化体系进行了研究,发现前者复合后,可制得分子量分布较宽或双峰分布的聚合物,MWD可达5以上.首次采用原位法制备sPS蒙脱土纳米复合材料,实验表明用十二烷基氨基酸改性蒙脱土不仅对催化剂无毒性,而且由于无机材料在聚合过程中能促使sPS分散不易聚结和包埋催化活性中心,催化剂活性不仅不降低反而有所升高;对sPS/蒙脱土纳米复合材料的结晶性能进行了研究.