论文部分内容阅读
含有碳碳三键的炔基有机硅化合物在有机化学,有机金属化学中占有特殊的地位,在有机硅材料的合成中有着广泛的应用。本论文首先综述了含有碳碳三键的炔基有机硅化合物作为起始原料合成有机硅杂环化合物,大环化合物以及聚合物的各类反应,然后结合我们研究室对含有两个碳碳三键的有机硅化合物,即二炔基硅烷在低价金属锆作用下生成硅杂坏丁烯并锆杂环丁烯的反应性研究提出了作者的研究课题。本论文对二炔基硅烷在低价金属锆作用下的成环反应进行了更为深入的研究,重点考察了硅杂环丁烯并锆杂环丁烯水解生成的硅杂环丁烯在炔烃存在下的扩环反应,二炔基硅烷在低价金属锆作用下的选择性二聚成环反应以及硅杂环丁烯并锆杂环丁烯与多炔基苯反应合成含有硅杂环丁烯骨架的树状分子的反应。本论文分为以下三个部分:
1.研究了硅杂环丁烯与炔烃的扩环反应来制备硅杂环己二烯。我们发现,在金属钯催化下,炔烃的碳碳三键能够选择性插入硅杂环丁烯的硅碳键生成多取代硅杂环己二烯化合物。两端都含有缺电子基团的炔烃相比只含有一个缺电子基团的炔烃反应活性高;而含有缺电子基团的端基炔烃能够高选择性插入硅杂环丁烯环外双键位置的硅碳键。
2.通过调节二丁基二茂锆和二炔基硅烷的物质的量之比,选择性分离得到了二炔基硅烷分子间二聚成环产物2,5-双(炔基硅基)锆杂环戊二烯。该活性中间体在进一步加热条件下能够牛成硅杂环丁烯并锆杂环己二烯,同时2,5-双(炔基硅基)锆杂环戊二烯是合成1,4-双(炔基硅基)苯和2,5-双(炔基硅基)噻吩等有机硅功能材料分子的重要前体。
3.利用炔烃能够选择性插入硅杂环丁烯并锆杂环丁烯,水解后得到含有己三烯骨架的硅杂环丁烯的反应,合成了结构中含有两个到三个硅杂环丁烯骨架的共轭有机硅分子。并通过在炔烃中引入溴或碘原子的方式,合成了含有多个官能团的硅杂环丁烯分子,为进一步合成含有硅杂环丁烯骨架的树状分子以及研究它们的光电性质提供了可能