核酸与聚阳离子相互作用的研究及其分析应用

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该文首先借助不同类型核酸探针的光谱分析、显微傅立叶变换红外光谱(FTIR)和圆二色光谱(CD)研究了DNA与聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)之间的相互作用.溴乙锭(EB)与DNA结合后光谱的变化伴随其自身最大吸收峰(v<,max>)的红移和荧光强度的增加,随着PDDA加入到EB-DNA体系中,v<,max>逐渐复原同时荧光强度减小,这说明DNA/PDDA复合物的形成不利于EB与DNA之间的相互作用.EB与DNA之间的结合常数和结合比也随着溶液中PDDA浓度的增加而减小,说明PDDA对EB与DNA之间的非竞争抑制作用.通过Scatchard分析,获得PDDA与DNA的结合常数为4.7×10<4> M<-1>.与EB相反,PDDA与DNA之间的作用,大大提高了DNA与小沟区染料如Hoechst 33258(Hoe)和DAPI之间的荧光强度.红外光谱表明PDDA与DNA中的磷酸基团和碱基作用,导致DNA构型发生一定程度的改变.圆二色光谱进一步证实DNA的二级结构发生由B-到C-构型的转变.这种构型的变化改变了DNA与嵌入剂溴乙锭和沟区作用的核酸探针之间的相互作用.实验证明DNA/PDDA复合物比DNA自身能更加有效地提高Hoe的荧光,以此为基础建立了一种新的简单快速的高灵敏测定DNA的方法.与Hoe单独存在时测定ctDNA的灵敏度相比,此方法的灵敏度提高了4倍.PDDA自身共振光散射(RLS)信号较弱,但与核酸作用后,RLS信号大大增强.以此为基础建立了以PDDA为光谱探针利用共振光散射技术测定生物大分子核酸的新方法.此方法简单、快速、灵敏、无毒且成功用于合成样品的测定.同样该文通过多种光谱手段研究了DNA与聚烯丙基胺盐酸盐(PAH)和聚乙烯亚胺(PEI)之间的相互作用,同时借助于共振光散射技术也可将这两种聚阳离子作为核酸探针用于核酸的测定,灵敏度较高.层层自组装(layer-by-layer self-assembly,简称LbL)技术是在固体基底表面构建有序薄膜的非常有前景的一种方法.它的作用原理是基于带不同电荷的物质从它们各自的稀溶液中通过静电作用交替吸附到固体基质表面.通过LbL自组装技术,交替含有DNA分子层和Eu<3+>分子层的非水溶性{DNA/Eu}n薄膜即可在PEI修饰的石英基底上获得.紫外可见光谱用于观察{DNA/Eu}n薄膜的生长.显微FTIR光谱用于研究DNA在这些薄膜中的构型.对于影响薄膜形成的多种因素如浸泡时间、溶液的pH值,DNA或Eu<3+>浓度以及离子强度进行了详细的研究和讨论,试图了解薄膜的性质以及找到薄膜形成的最优条件.同时还通过紫外、荧光和FTIR等多种手段观察了薄膜中的Eu<3+>或DNA与一些小分子如α-噻吩甲酰三氟丙酮、Hoe和EB之间的相互作用.由于{DNA/Eu}n薄膜同时具有DNA和Eu<3+>的性质,它有望在发光材料和生物传感器等方面取得应用.
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