“受阻路易斯酸碱对”催化C=X(X=C,O,N)键的氢化反应研究

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自从“受阻路易斯酸碱对”被报道可以活化并转化氢气之后,这一成功的非金属催化体系便快速发展。目前FLP已经在催化氢化反应中取得了很大的进展,然而同时也存在一些不足之处。这一领域中由于缺少高效的催化体系,因此不对称氢化反应发展较为缓慢并且底物的适用性还不是很广泛。那么本文主要围绕发展FLP催化体系来进一步拓展“受阻路易斯酸碱对”催化剂的适用范围。  1、利用2.5 mol%的B(C6F5)3作为非金属催化剂实现了3-取代1,4-苯并嗯嗪的催化氢化反应,进一步拓展了“受阻路易斯酸碱对”催化剂的底物适用范围。同时我们利用手性双烯衍生的手性路易斯酸催化体系实现了这类底物的不对称氢化反应,虽然目前反应ee值最高只有42%,但是为这类底物的不对称氢化反应提供了一个新的途径。  2、采用联萘骨架衍生的双烯化合物作为催化剂前体与HB(C6F5)2现场制备手性路易斯酸、便宜易得商品化的三叔丁基膦tBu3P作为路易斯碱,两者组合形成的手性“受阻路易斯酸碱对”催化剂成功实现了烯醇硅醚的不对称氢化反应并且对映选择性高达>99% ee,通过改变手性双烯化合物3,3-位的取代基实现了产物构型的翻转ee值为94%。我们的方法操作简便、选择性好,值得一提的是这个工作首次实现烯醇硅醚的不对称氢化反应,同时也是手性“受阻路易斯酸碱对”目前取得的最好的结果。  3、B(C6F5)3作为路易斯酸、二苯并-24-冠-8作为路易斯碱两者形成“受阻路易斯酸碱对”催化剂,选择性还原了α,β-不饱和酮中的烯烃部分。初步的实验结果表明,α,β-不饱和酮可以在非金属催化剂下实现选择性还原。
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