新型结构海洋二萜Plumisclerin A的全合成研究

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海洋二萜天然产物plumisclerinA是由西班牙Reyes小组于2010年从Mayotte岛的一种未被研究过的软珊瑚Plumigorgia terminosclera中分离获得并加以鉴定的新型结构二萜类化合物。  Plumisclerin A含有独特的三环[4,3,1,01,5]癸烷体系,代表了一类新的二萜骨架plumisclerane;此外,其对常见的肿瘤细胞表现出明显的生长抑制活性。鉴于该化合物在化学和生物学两个方面的特点,我们认为plumisclerin A将是一例具有较高学术和药物研究价值的海洋天然产物。  本文针对plumisclerinA开展了全合成研究。先后根据三环环系中不同的构环顺序尝试多种策略进行核心骨架构建;最终,通过SmI2介导的自由基环合反应构建了四元环,从而完成了三环[4,3,1,01,5]癸烷骨架的构建。  在构建核心骨架的基础上,对反式二氢吡喃环的构建方法进行探索。发现侧链部分与核心骨架之间的连接难以通过一步实现,目前仅能通过分步的方式实现连接。  最后,通过先行引入对称的二醇结构成功构建反式六元内酯环。对其进一步改造可以构建二氢吡喃环。该部分工作正在进行中。
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