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本论文利用烯烃配位聚合催化剂在结构可控聚合方面进行了实践，得到了一系列支链长短、分布各不相同的支化聚乙烯，高分子量组分高支化度、低分子量组分为线性结构的双峰分布聚乙烯和主链上带有不饱和双键的“反应性聚乙烯中间体”。主要工作和结论如下：
1、利用茂金属催化剂催化乙烯与一系列α-烯烃的共聚合反应，合成了一系列分子量及分布、支化度和支链长度不同的支化聚乙烯。通过13C-MNR、DSC、GPC-TALLS、流变、DMA等表征手段深入研究了支链含量、支链长度对支化聚乙烯的结晶、流变和动态力学行为的影响，证明支链长度为16碳原子就可与主链形成共结晶而不影响聚乙烯的结晶度；除了分子量和支链含量外，支链长短会对流变性能产生影响；支链含量是影响支化聚乙烯动态力学的主要因素，当支链长度差别小于4碳原子其影响可忽略。
2、利用双组分后过渡金属催化剂，在单一反应器内合成了一系列高分子量部分高支化度、低分子量部分线性结构双峰分布聚乙烯。聚合反应条件和催化剂配比决定着聚合反应活性和反应共混物的结构，研究表明，高支化聚乙烯(HBPE)组分含量的增加，反应共混物的熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)和结晶度(Xc)都不同程度的减小。反应共混物的动态流变性能同时受到MW、MWD和HBPE含量的影响。低剪切频率时，结晶度的影响占主导地位。HBPE含量超过60％的反应共混物流变性能随剪切速率变化较为显著。拉伸实验表明，HBPE含量在35-50％的反应共混物兼具有优异的力学性能和良好的加工性能。
3、利用β-二酮单亚胺钛催化剂成功的催化乙烯与环戊二烯、双环戊二烯共聚合反应，该催化剂体系在共聚乙烯与环二烯烃反应中表现出很好的立体选择性和高活性。首次成功的控制环戊二烯在共聚中作为唯一的共聚单体以1，2-插入方式共聚到乙烯链中，得到了高分子量的乙烯-环戊二烯共聚物及其相应的环氧化产物。乙烯与双环戊二烯共聚的到了交替乙烯-双环戊二烯共聚物，并同时得到了该类共聚物的还氧化物。