【摘 要】
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将醇选择性氧化为相应的醛或酮是有机合成中的重要反应之一,本文采用氮氧自由基4-OH-TEMPO(4-OH-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)为主催化剂,研究了温和条件下高效、高选择性催化氧
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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将醇选择性氧化为相应的醛或酮是有机合成中的重要反应之一,本文采用氮氧自由基4-OH-TEMPO(4-OH-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)为主催化剂,研究了温和条件下高效、高选择性催化氧化苄醇的方法。
研究发现4-OH-TEMPO/CuCl/TMEDA(N,N,N N-四甲基乙二胺)体系用乙腈作溶剂,空气作氧化剂,室温条件下能高转化率、高选择性地催化氧化苯甲醇,反应速率较快。本文考察了叔胺、铜盐、催化剂各组分和用量因素对催化氧化反应的影响,结果表明催化剂比例为3 mol%4-OH-TEMPO/3 mol%CuCl/6 mol%TMEDA时在室温空气条件下能够将含有活化基团或致钝基团的苄醇高转化率、高选择性地催化氧化为相应的醛或酮,降低了反应条件,产物分离产率达到90%以上,实验表明催化氧化反应在极性较大的溶剂中反应速率较快。
研究发现催化量的I2在酸性条件下同样可以作为4-OH-TEMPO的共催化剂,在催化量的NANO2辅助下能用空气作氧化剂选择性地催化氧化苯甲醇。本文考察了溶剂、温度和催化剂各组份对催化氧化反应的影响;同时考察了室温空气条件下,用不同卤盐替代I2以及溶剂、催化剂各组份和用量对苄醇催化氧化反应的影响,结果表明在选定条件下无过渡金属的4-OH-TEMPO催化体系同样能高效、高选择性地催化氧化多种苄醇为相应醛或酮,GC分析产率达到90%以上。
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