基于稀土配合物的有机/无机杂化发光材料及多功能纳米复合材料的制备和性质研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:TTjj09
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土配合物是一类非常有用的光活性物质。国内外对稀土配合物的可见区发光及其应用已有大量研究,但对于稀土配合物近红外发光的研究还处于起步阶段。近年来,稀土配合物近红外发光在光纤通讯、激光系统及生物医药等领域潜在的应用价值引起了人们的极大兴趣。然而,稀土配合物本身的光、热和化学的不稳定性限制了其实际应用。为了克服上述缺点,需将稀土配合物复合到具有一定惰性的基质中。溶胶-凝胶材料、介孔材料具有良好的热稳定性和机械稳定性,能够改善客体分子的化学微环境和发光性能。另外,多功能纳米复合材料成为了当今材料领域的研究热点之一。具有独特磁学和光学性质的多功能介孔材料在生物领域,例如核磁共振成像、药物传输、细胞分选和生物标记等方面有非常广泛的应用前景。因此,本论文将稀土配合物与以上两种基质复合制备了稀土有机/无机杂化发光材料。另外,将稀土配合物和磁性纳米粒子同时复合到介孔材料中制备了多功能的纳米复合材料。详述如下:   (1)选择含有五氟烷基链的β-二酮配体Hpfnp作为主要的敏化剂合成了[Ln(pfnp)3phen](Ln=Er,Nd,Yb,Sm)配合物,解析了配合物的单晶结构。并利用原位合成法将[Ln(bfnp)3phen]配合物共价嫁接到凝胶材料中,得到了透明的xerogel-bonded Ln complex杂化材料。通过激发配体的吸收,配合物和相应的杂化材料均发射出了相应稀土离子特征的近红外荧光。   (2)解析了[Dy(bfa)3phen]配合物的单晶结构。通过激发配体的吸收,[Dy(bfa)3phen]在可见和近红外区都展示出了Dy3+离子的特征发射,但是由于配体Hbfa较低的三重态能级使得分子内传能不够有效。因此,选择acac作为第一配体,不同的中性配体TPPO和phen作为第二配体原位合成了一系列稀土镝配合物掺杂的sol-gel近红外发光材料,它们均显示了Dy3+离子的特征近红外发射。对配合物和杂化材料的近红外发光性质分别进行了详细的分析和比较。结果表明,作为第二配体的TPPO可以增强稀土镝配合物的近红外荧光发射强度,phen却起到反作用。然而,对于稀土镝配合物掺杂的凝胶杂化材料,近红外荧光发射强度的差异不仅受不同中性配体的影响,还受到配位水分子的影响。   (3)解析了[Tm(bfa)3phen]配合物的单晶结构。为了得到Tm3+离子高效的近红外发射,三重态能级比Hbfa低一些的配体更合适。因此,合成了[Tm(DBM)3phen],[Tm(tta)3phen]和[Tm(tfnb)3phen]配合物,并利用硅氧烷改性的配体phen-Si将其共价嫁接到MCM-41介孔材料中。得到的杂化材料具有MCM-41型介孔结构和Tm3+离子的特征近红外发射,在光纤通讯领域有潜在的应用价值。另外,我们比较了Tm(tta)3phen-MCM-41和Tm(tfnb)3phen-MCM-41的近红外发光性质,结果表明,与Tm(tta)3phen-MCM-41相比,Tm(tfnb)3phen-MCM-41具有较强的荧光发射强度和1474 nm处发射峰较宽的半峰宽。因此,Tm(tfnb)3phen-MCM-41作为潜在的光放大器材料比Tm(tta)3phen-MCM-41更具有优势。   (4)合成了三种多功能纳米复合材料,其中Fe3O4纳米粒子包覆于介孔纳米球中,并且通过硅氧烷改性的配体phen-Si,将稀土配合物共价嫁接到了介孔纳米球的网络中。所得材料同时具有超顺磁性、高强度的荧光发射性质和介孔结构。Nd(DBM)3phen-MMs纳米复合材料在激光或操作在1.3μm处的光纤通讯领域有潜在的应用价值。由于Yb(DBM)3phen-MMS纳米复合材料具备很多优点,使其在药物传输或光成像领域具有潜在的应用价值。Eu(TTA)3phen-MMS有望在一些生物领域,如药物传输和传感器方面得到应用。
其他文献
顾绣,因源于明代上海顾名世家而得名,以技法精湛、形式典雅、艺术性极高而著称于世,至今流传400余年,2006年被列入第一批国家级非物质文化遗产名录。顾绣又称画绣,讲究心摹手
近些年来,我国动漫产业发展迅猛,领域逐渐跨大,动漫作为时代性较强的综合艺术门类,其发展潜力巨大。但是我国动漫教育起步较晚,动漫教育也是在近二十年内发展起来的,所以很多
本论文详细讨论了金属-分子-金属纳米结中的电子输运问题,利用密度泛函理论(DFT)结合非平衡格林函数(NEGF)方法研究了有机分子电子传递。其中,利用DFT理论来描述体系的电子结构
海洋生物物种的多样性与特异性导致海洋天然产物具有特殊的结构多样性,并具有广泛的生物活性,为开发新的具有药用价值的化合物结构提供了广阔的新空间。多肽最为海洋天然产物中
学位
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
近年来,集均相和非均相材料的优点于一身的有机官能化材料一直是化学家们研究的重点之一。各个领域对有机官能化中孔硅基材料的需求在逐年增加。面对逐年增加的需求,开发一种低
学位
核能和核技术的开发与利用已成为当代科学技术发展的重要标志之一。辐射剂量监测是核能和放射性同位素应用中不可缺少的组成部分,随着我国核能利用的日益发展,辐射剂量学越来
学位
农村经济一直是我国经济发展的薄弱环节,经常出现农户増产不増收,农产品销售难等问题,电子商务介入农产品流通模式的发展正好弥补了这些不足,它突破了传统农产品交易渠道的限
中央决定,把江泽民总书记关于“中国共产党要始终成为中国先进社会生产力的发展要求,中国先进文化的前进方向,中国最广大人民的根本利益的忠实代表”的重要思想贯彻落实到农
  本论文在中科院山西煤炭化学研究所开发的工业F-T合成铁基催化剂的基础上,以硫酸亚铁为铁源,研发出用于低温浆态床F-T反应的新型铁基催化剂,运用电感偶合等离子体-原子发射