连二亚硫酸钠引发的含氟碘代物与4-戊烯胺的反应研究

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本论文研究了连二亚硫酸钠引发含氟碘代物与4-戊烯胺类化合物的反应,发现其中N—苄基-3,3-二甲基—4-戊烯胺类化合物与含氟碘代烷反应,条件温和,得到环合产物的收率高,是一条简便高效的合成含氟四氢吡咯类化合物的新方法。 采用三条路线合成了4-戊烯胺类化合物。以贲亭酸甲酯为原料,经水解、酸化、酰氯化、胺化、还原等反应合成了烯胺底物21a—b,将氨基保护后得到烯胺底物21d—g;经还原、溴化、胺化合成烯胺底物21c、21h;以氨基丙二酸二乙酯为原料,经氨基保护、烯烃化、脱羧合成烯胺底物21i。 本文详细研究了以NaxS2O4为引发剂,含氟碘代烷与4-戊烯胺类化合物的反应。在室温下,碱性条件下,以乙腈和水为溶剂,N—苯基-3,3-二甲基—4-戊烯胺21b与含氟碘代烷反应,得到相应的氟烷基化产物,产率26.1-36.4%;N—苄基-3,3-二甲基—4-戊烯胺21c、N—苯磺酰基-3,3-二甲基—4-戊烯胺21e、(S)-3,3-二甲基-N—(1-苯乙胺基)—4-戊烯胺21h与含氟碘代物反应,都能得到2-(2-含氟烷基)四氢吡咯类化合物,产率21.7-78.9%;N—乙酰基-3,3-二甲基—4-戊烯胺21d、N—苄氧羰基-3,3-二甲基—4-戊烯胺21g和2-乙酰氨基—5—己烯酸乙酯21i等与含氟碘代烷反应,主要得到相应的加成产物,产率在65.0%以上;所有新化合物的结构经1H NMR、19F NMR、13C NMR、HRMS和IR确证。
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