【摘 要】
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碳碳键的形成反应是有机化学中最重要和最基础的研究领域。近年来,Morita-Baylis-Hillman反应已经发展成为一种非常重要的形成碳碳键的方法,由该反应得到的反应产物同时含有烯
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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碳碳键的形成反应是有机化学中最重要和最基础的研究领域。近年来,Morita-Baylis-Hillman反应已经发展成为一种非常重要的形成碳碳键的方法,由该反应得到的反应产物同时含有烯丙基醇和Michael受体这两种结构单元,具有多个反应位点,因此成为了杂环化合物和生物活性分子的合成中非常重要的中间体和合成子。
本论文主要研究了环状的Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应产物在不同催化体系下与末端炔烃类化合物以及胺类化合物的反应,得到多样化的反应结果。现将论文摘要如下:
(1)研究了环状烯酮衍生的Morita-Baylis-Hillman醇在三氟甲磺酸的催化下与末端芳香炔烃的反应,并提出了反应可能的路径。该反应经过串联的炔与MBH醇的α位取代反应-碳碳三键的水合以较好的产率得到了一类γ,δ不饱和酮化合物。
(2)研究了在三氯化铁的催化下,色酮衍生的MBH醇与末端芳香炔烃的直接亲核取代反应。在二氯乙烷中,炔烃选择性的进攻MBH反应产物的α位,以较好的产率得到碳碳三键保留的产物。
(3)研究了色酮衍生的MBH醇在与不同胺类化合物的反应。伯胺类化合物以及非环状二脂肪基胺类化合物能与色酮衍生的MBH醇在三氟甲磺酸铟的催化下发生串联反应高产率的得到一系列β-氨基烯酮类化合物;二芳香基胺类化合物能在碘的催化下与色酮衍生的MBH醇发生a位傅克烷基化反应,并对反应机理进行了初步探讨。
(4)研究了色酮衍生的MBH乙酸酯与胺类化合物的反应。在没有任何催化剂的情况下,环状二脂肪基胺类化合物以及伯胺类化合物能与色酮衍生的MBH乙酸酯在温和条件下发生反应,以串联反应的方式高产率得到一系列β-氨基烯酮类化合物,这类产物还被成功的应用于苯并吡喃[4,3-d]嘧啶的合成。
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