均相Au催化胺基醌的合成及成环反应研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:standups_wu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
均相金催化是有机化学的前沿研究领域,一方面Au盐具有传统路易酸性质,能够活化羰基、促进羰基化合物的缩合反应和加成反应;另一方面Au盐具有亲电性π路易酸性质,选择性活化碳碳多重键如烯烃、炔烃实现多种化学转化。基于不同金催化剂的催化特性,我们首次发展均相金催化合成胺基醌和氮杂蒽醌有效方法,主要内容包括:   一、Au(Ⅲ)催化醌与胺1,4-亲核加成反应合成胺基醌   我们发展了一种NaAuCl4.2H2O催化醌与胺的1,4-亲核加成-氧化反应合成胺基醌的方法。不同结构的脂肪伯胺、仲胺和芳胺与1,4-萘醌反应,高产率生成2-胺基萘醌。而5,8-喹啉二酮与胺反应主要生成6-胺基-5,8-5,8-喹啉二酮,Au离子与N、O原子的配位作用,有效控制胺与5,8-喹啉二酮的反应区域选择性。   二,Au(Ⅰ)催化醌结构1,5-烯炔6-endo-dig成环反应合成生物碱Cleistopholine及其类似物   通过筛选催化剂和反应溶剂条件,我们建立了一种Ph3PAuOTf催化N-炔丙基醌分子内6-end-dig成环反应合成4-芳基、烷基取代氮杂蒽醌的合成方法,并且运用于生物碱Cleistopholine及其类似物的全合成。N-炔丙基醌中炔端芳基取代基团的电性效应明显影响成环反应效率,而醌环上取代基团的电性效应不明显。反应机理分析得知6-endo-dig成环反应受控于胺基醌的亲核性,并且胺基醌的反应活性不同于富电子烯烃如烯胺、烯胺酮。
其他文献
铂族金属因性能独特,在催化、材料、生物工程及医药等领域中的应用越来越广泛,特别是在汽车尾气催化转化器中的应用。但由于铂族金属在地壳中的含量十分稀少,且多数与铁、铜、镍
过渡金属硫化物在生物化学和工业催化上的重要性引起了广泛的研究兴趣。在生物化学上,过渡金属硫化物起到了特殊的作用,因为不同的金属硫化物在一些金属酶里面形成了活性中心。
采用分子印迹技术制备的分子印迹聚合物(MIP)因对目标物(模板及其结构类似物)具有高选择性识别能力,所以在分析化学、合成化学、传感器等领域特别是分离科学中展示了良好的应用前
聚偏氟乙烯(PVDF)是一种重要的高分子材料,被广泛用做膜材料,而其疏水性使得制得的膜容易受蛋白质污染,减轻膜污染的一个有效方法就是对PVDF进行改性。本文利用PVDF粉体共辐射接
白色很独特,是画家笔下永远无法调出的颜色。它,代表着高贵、典雅与贞洁。它,明亮干净、畅快雅致、纯洁无暇。在西方国家,白色象征着光与神性,因此,牧师们身穿白袍,刚受洗礼
阴极保护是控制金属腐蚀的一种重要方法。传统的阴极保护需要向被保护的金属提供电流或者使用牺牲阳极,因此需要较多的能源。近年来,二氧化钛(TiO2)半导体在金属防腐中的光生阴
环己酮是化学工业的重要中间体;其重要应用实例之一,是用作制造己内酰胺的原料,后者是尼龙-6的单体。环己酮主要经由环己醇催化脱氢制得。就工业观点而言,在常压下,该多相催化气
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
三维有序材料是近年来刚刚兴起的纳米材料领域一项重要研究课题。三维有序材料具有比表面积大、孔隙率高等特点。特别是其中的三维有序大孔材料还具有孔结构排列周期性强、孔
本文报道了通过光刻技术生成多孔硅微阵列,并对多孔硅徼阵列进行了一系列检测分析。说明光刻技术可以应用于多孔硅徼阵列的制备。以及一种锌荧光探针的多孔硅表面修饰及荧光增