N,N′-不对称二取代硅胺的制备及其与苯甲酰氯的反应

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近二十多年来,有机硅试剂由于其特殊的化学性能,已成为有机合成中应用最广泛的一类试剂之一。有机硅化学在元素有机化学领域中也是发展最快的一支,但目前研究较多的是Si-C,Si-X,Si-O键化合物[1],对Si-N键的研究则相对较少,尤其是对不同胺基取代的多取代硅胺的制备和性质研究,很少有报道。为此,我们设计并合成了一系列芳香胺基二乙胺基二甲基硅烷,并考察了与它们苯甲酰氯的反应。制备这种胺基取代硅烷需分步进行。这里有两条路线:(1)是先由二甲基二氯硅烷与二乙胺制得二甲基二乙胺基氯硅烷,然后与芳香胺反应;(2)是先与芳香胺反应得二甲基芳香胺基氯硅烷,再与二乙胺反应。初步的实验表明:路线(1)由于胺交换反应的结果,易挥发的二乙胺被沸点较高的芳香胺所取代,生成二甲基二芳香胺基硅烷,使反应产物复杂,难以分离提纯。所以我们选用路线(2),其产率在75%左右。我们发现胺上的位阻效应对反应影响很大,随R从Me到i-Pr反应速度变慢,时间加长。所有这些化合物都是新化合物。已有的报道表明,胺基硅烷中的Si-N键很容易转变为其它种类新键。这一点在有机合成中是很有用的[2、3、4]。为研究电子效应和立体效应对Si-N键反应活性的影响?
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