【摘 要】
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尿素法合成甲苯二异氰酸酯(TDI)是一条绿色的工艺路线,而且尿素作为安全和价廉的羰基化试剂,赋予该路线显著的社会效益和经济效益。本文以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲
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尿素法合成甲苯二异氰酸酯(TDI)是一条绿色的工艺路线,而且尿素作为安全和价廉的羰基化试剂,赋予该路线显著的社会效益和经济效益。本文以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇为原料对TDI的前体—甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)的合成反应动力学及反应精馏过程进行了研究。
首先,从促进3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯或2-甲基-5-氨基苯氨基甲酸甲酯(TMC)转化为TDC和抑制TMC生成两个方面入手,对提高TDA、尿素与甲醇合成TDC反应目标产物的收率进行了探索。结果表明,无催化剂时有利于TMC转化为TDC,而催化剂主要加速了TMC醇解为TDA的反应速率;反应温度较高时会促进TMC醇解为TDA,反应温度较低时有利于TDC的生成;加大原料中甲醇的含量,有利于TMC转化为TDC。以SrO为催化剂,反应温度140℃,反应时间3h有利于TBU与甲醇合成TDC反应,抑制了TMC的生成。但是,该条件不适用于TDA、尿素和甲醇合成TDC反应。
然后,在实验结果分析的基础上,构建了TDA、尿素与甲醇合成TDC反应网络,并且在高压反应釜上进行了动力学实验,建立了该反应网络的动力学。
该模型预测值与实验值吻合较好,可用于TDA、尿素与甲醇合成TDC反应过程分析。
最后,研究了操作条件对TDA、尿素与甲醇反应精馏合成TDC反应的影响,得出适宜的操作条件为:反应温度190℃、压力0.7~0.75MPa、原料混合液进料速率0.3mL/min、原料甲醇进料速率5.0mL/min、回流比0.75、塔釜采出比90:2、原料混合液进料位置在反应段上方、原料甲醇进料位置在反应段下方。在该条件下,TDA的转化率62%,TDC的收率和选择性分别为36%和58%。
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