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本论文的工作主要是基于一类结构新颖的手性多官能度稀土配合物作为高效的手性催化剂,研究了其在不对称催化原子经济性多组份反应中的应用。这类催化剂含酚、吡啶基取代的多齿手性叔胺配体,具有高度空间位阻,且方便回收和再利用。同时利用量子化学计算建立分子模型,探讨了对映选择性反应中催化剂对中间产物过渡态的诱导机制。
催化剂的性能表征由以下两部分组成:
一、不对称催化Biginelli反应
报道了不对称催化三组份Biginelli缩合反应,一系列的底物取得了较高的收率(73-90%)和很好的对映选择性(80-99%ee),反应条件温和。合成得到了一系列的手性3,4-二氢嘧啶-2-酮类(DHPMs)化合物,通过圆二色谱(CD)确定了手性Biginelli产物的绝对构型,并制得(R)—sQ 32,926。研究了催化剂的回收和再利用路线,并通过实验确定了催化剂结构。根据分子模型,探讨了手性催化剂在Biginelli反应中对过渡态的不对称诱导机制。
二、不对称催化富电子芳环的亲电加成反应
这部分工作由以下两个系列构成:1.不对称催化吲哚与亚胺的亲电加成反应成功实现了不对称催化吲哚与亚胺的亲电加成反应,用于合成手性吲哚α-氨基酸酯衍生物,对映选择性最高可以达到95%。2.不对称催化酚类与乙醛酸酯的亲电加成反应,用于合成手性富电子芳环α-斑基酸酯衍生物,对映选择性最高可以达到98%,并实现了催化剂的回收。