羧酸类配位聚合物的合成、结构及性质研究

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本论文包括两部分内容:一,利用一个蝎形柔性羧酸配体5-(羧基甲氧基)间苯二甲酸(H3OABDC),通过水热法合成了六个具有新颖结构和性质的配位聚合物。二、以2-(2-吡啶基)苯并咪唑(2-PBIM)为主配体,在羧酸配体5-羟基-1,3-苯二酸(OH-H2BDC)及5,5’-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid(H4L)的辅助下,通过水热法合成了三个具有新颖结构和性质的配位聚合物。   1.5-(羧基甲氧基)间苯二甲酸配合物的合成、结构及荧光、磁学性质   我们用蝎形羧酸配体5-(羧基甲氧基)间苯二甲酸(5-oxyacetateisophthalic acid简称H3OABDC)与稀土金属Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)和过渡金属Ni(Ⅱ)合成了五个配位聚合物1-5,[Ln(OABDC)(H2O)5]n·2nH2O[Ln=Sm(1),Eu(2),Dy(3),Gd(4),[Ni4(OABDC)2(OH)2(H2O)4]n·4nH2O(5),又用H3OABDC配体和4,4-联吡啶配体与Cu(Ⅱ)作用合成了配位聚合物6,[Cu2(OABDC)(4,4-bpy)0.5(OH)]n(6)。并对它们进行了IR、TGA、X-ray等表征。X-射线单晶结构分析结果表明配合物1-4是同构的:相邻的金属通过配体的羧基氧原子相连接形成一维zigzag链,链与链之间通过氢键相互作用形成三维网状结构。配合物5是一个由[Ni4(μ3-OH)2]6+四核Ni单元形成的二维(3,6)格子的平面结构,面与面之间通过分子间氢键形成三维超分子结构。在配合物6中,Cu原子通过羧酸配体连接形成二维层状结构,再由辅助配体4,4-联吡啶连接形成三维框架结构,从拓扑观点来看,整个结构是(3,8)连接tfz-d拓扑构型。H3OABDC配体和配合物1,2在近红外区均具有较强的荧光效应。磁性测试表明配合物5具有弱的铁磁性相互作用,而配合物6具有反铁磁性相互作用。   2.含2-(2-吡啶基)苯并咪唑配体的配位聚合物的合成、结构及性质   我们采用水热合成方法,以2-(2-吡啶基)苯并咪唑[2-(2-pyridyl)benzimidazole,简称2-PBIM]为主配体,在羧酸配体5-羟基-1,3-苯二酸(5-hydroxy-1,3-benzenedicarboxylic acid,简称 OH-H2BDC)及5,5’-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid(简称H4L)的辅助下,合成了三个过渡金属配位聚合物,[Mn(2-PBIM)(OH-BDC)]n·1.5nH2O(7),[Cu(2-PBIM)(OH-BDC)]n·nH2O(8),[Cd(2-PBIM)(L)0.5(OH)]n·nH2O(9),对它们进行了元素分析、红外光谱、热重分析、X射线衍射等表征,并测试了它们的磁学性质。配合物7和8是由配体2-PBIM和OH-H2BDC混配得到,而配合物9是由配体2-PBIM和H4L混配得到。X-射线单晶结构分析表明:配合物7和8是同构的,均属于单斜晶系C2/c空间群,都是一维链结构,链与链之间通过氢键和π…π堆积作用形成具有孔道的三维结构。配合物9虽然与配合物7和8采用的辅助配体不一样,但结构相似,也是一维链结构,属于单斜晶系C2/c空间群,通过氢键和π…π堆积作用形成三维超分子结构。磁性测试表明配合物7和8都表现出弱的反铁磁性相互作用。
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