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不对称催化合成是有机合成中的重要研究领域,是最有效的获得光学活性物质的化学方法。在这一研究领域人们在持续不断的发现新的反应,发展新的催化剂和设计新的催化策略。在前人的研究基础之上,借鉴同行的研究工作,经过不断的探索,本课题组提出和发展了一种新的催化策略,即不对称双酸催化。在过去的几年中,本课题组应用不对称双酸催化策略实现了一系列极具挑战性的反应,展示了该类催化剂对惰性且难以活化底物的特定反应有较好的应用价值。 Nazarov环化反应是用来构筑环戊烯酮类化合物的重要反应。而在该领域,芳基乙烯基酮类底物的不对称催化一直都是研究的热点和难点。针对该问题,利用本课题组发展的“不对称双酸催化”的策略,本论文分两步来解决: 1)通过组合使用In(OTf)3和二苯基磷酸酯(DPP)作为双酸催化体系,实现了一系列芳基乙烯基酮类底物的高效Nazarov转化。与以往的催化体系相比,该体系下,反应条件更为温和,免除了囚对空气或湿气敏感等造成的限制,催化体系更加实用。 2)通过组合使用Sc(OTf)3和手性磷酸(S-PFPA)作为不对称双酸催化体系,实现了一系列芳基乙烯基酮类底物的不对称催化Nazarov环化反应,尤其是对基于2位取代的萘环类底物,反应具有较高的产率和对映选择性。