本论文以“新一代高性能芳香族聚酰胺材料结构设计与制备”为主题，以制备新型芳香族聚酰胺为目标，围绕聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)展开从分子设计到合成方法再到性质表征的研究，内容包括以PPTA为骨架的新型接枝共聚物的合成与表征、含功能基团的新型芳香族聚酰胺的合成和表征、一种合成芳香族聚酰亚胺的新方法及其应用初探。　　1.研究了主链结构规整性对大分子引发剂和接枝聚合物性质的影响。设计、合成了TEMPO基团在PPTA链上呈交替及无规分布的两种聚合物CPPTA-alt和CPPTA-ran，并以之为大分子引发剂，引发苯乙烯的氮氧自由基调控聚合(NMP)成功制备了两个系列共4种以PPTA为刚性主链、聚苯乙烯为柔性侧链的接枝聚合物。CPPTA-alt，由于有着较为规整的分子链，有着较好热稳定性和结晶度，其形成液晶的临界浓度也较高。对于接枝共聚物，随着侧链的增长，其热性质与结晶性受主链的影响逐渐减弱，受侧链影响逐渐变强。当侧链长度相同时，主链规整性高的接枝共聚物的结晶性要好，其它性质则无明显区别。　　2.设计合成了两种含有功能基团的新型PPTA聚合物APPTA与CRPPTA，并对其性质进行研究。以工业原料2,5-二羟基对苯二甲酸为起始原料，经过四步反应得到缩聚型单体2,5-二烯丙氧基对苯二甲酰氯，然后与对苯二甲酰氯、对苯二胺通过低温溶液共缩聚合成得到一系列烯丙氧基取代的PPTA，即APPTA-x。对APPTA-100进行克莱森重排反应，得到了芳环上同时含有烯丙基和羟基的新型芳香族聚酰胺CRPPTA-100。APPTA-x具有较好的热稳定性，其在氮气中的5％失重温度在360℃以上。随着2,5-二烯丙氧基对苯二甲酰结构单元的含量增加，APPTA-x分子链在本体中由类似PPTA的堆积方式到无序再到形成不同于PPTA的层状有序结构。APPTA-x在N-甲基吡咯烷酮等常见有机溶剂中均不能够完全溶解;重排后，所得CRPPTA溶解性明显改善，CRPPTA-100在酰胺类溶剂及一些强极性溶剂中容易溶解。由于羟基对氢键的干扰导致CRPPTA在本体中分子链堆积呈无序状态，同时羟基的引入使CRPPTA具有良好浸润性。　　3.通过对一个非寻常热失重现象深入研究，发现了邻甲基芳香酰胺经过高温氧化合成芳香酰亚胺的方法，通过模型反应得到验证，同时提出可能的反应机理。将此氧化-酰亚胺化反应应用到聚合物合成中，成为一种制备聚酰胺酰亚胺(PAI)/聚酰亚胺(PI)材料的新方法。以聚邻甲基对苯甲酰胺(PMBA)为模型体系，对其转化为相应聚酰亚胺(PBI)的条件进行探索，得到了在空气中和在O2/N2(1/1)混合气氛下PMBA全部转化为PBI的条件。通过此方法处理后，PMBA的Td5％可提高50℃以上，最高可达130℃。同时，以CPPTA-alt液晶膜为对象，结合液晶制膜和氧化-酰亚胺化反应，首次制备了分子链呈液晶有序性的新型聚酰胺酰亚胺(PAI)膜，初步探索了分子有序的PAI材料的制备方法。