新型Pd/Fe/S簇合物及相关化合物的合成与结构研究

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Pd/Fe/S簇合物结构新颖,具有多种化学反应活性,而且其在氢化酶活性中心模型物上的应用,使其具有很大的研究价值,近年来引起了科学家们的极大兴趣。鉴于其价值与意义,我们进行了大量关于Pd/Fe/S簇合物的研究。我们利用“一锅法”合成出了一系列Pd/Fe/S簇合物,进行了一系列相关的数据表征和性质研究,并测定了其中一些化合物的单晶结构。  1.本论文共合成了16个新型化合物,对所有化合物进行了1H NMR、IR和元素分析的数据表征,对其中一些还进一步进行了31p NMR、13C NMR的表征。另外还使用单晶衍射技术测定了其中4个化合物的分子结构,并对其中6个化合物进行了电化学研究。  2.在本论文第二章中,第一节首先利用“一锅法”合成了四个线性Pd/Fe/S簇合物[(μ-S-C6H5)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2PdP2(P2=dppe,dppv,dppp,dppf)、四个线性Pd/Fe/S簇合物[(μ-S-Et)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2Pd P2(P2=dppe,dppv,dppp,dppf)、两个线性Pd/Fe/S簇合物{[(μ-S-Ph)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2Pd}2tedppb,{[(μ-S-t-Bu)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2Pd}2tedppb和一个线性Pd/Fe/S簇合物[(μ-S-t-Bu)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2PdP2(P2=dppv),并测定了其中2个化合物的单晶结构。为了研究其催化性质,在第二节中我们又进行了电化学表征。  3.在本论文第三章中,第一节首先利用“一锅法”合成了三个四蝶状Pd/Fe/S大环簇合物,[{μ-S(CH2)3S-μ}{(μ-S=CS)Fe2(CO)6}2]2[PdP2]2(P2=dppe; dppv;dppp),并测定了其中1个化合物的单晶结构。第二节中我们又进行了电化学表征。  4.在本论文第四章中,我们首先重新设计改进合成路线,并首次合成了2个卟啉通过共价键连接铁铁氢化酶模型物(二铁二硫簇)组成的新型模型物:5-{[(μ-SCH2)2NCH2C6H4-p)]Fe2(CO)6},10,15,20-四苯基镍卟啉(15),5-{[(μ-SCH2)2NCH2C6H4-p)]Fe2(CO)5PPh3},10,15,20-四苯基镍卟啉(16),并测定了1个化合物的单晶结构。
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