可见光条件下糠胺和噻吩甲胺的选择性氧化的探索

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光催化技术主要用在降解、水解、合成等方面。以往的光催化主要是以紫外光为能量来源,可见光报道不多。近几年来,随着修饰型TiO2催化剂的报道,TiO2负载型催化剂不仅对紫外光响应,也对可见光响应。众所周知,太阳光中50%的部分为可见光部分,紫外光只占太阳光的5%。因此,将可见光光催化技术应用到有机合成中,将具有广阔的应用背景和重要的研究价值。  本文以ZrO2、CeO2、TiO2等为主要光催化材料载体,负载Au来构建复合型光催化材料。通过XRD、TEM、UV-Vis等方法对Au复合催化剂的金颗粒大小、形态以及吸光能力等性质进行表征。实验结果表明,通过沉积-沉淀法制备的金催化剂形貌较好,金粒子分散较均匀,其中通过透射电镜可以看到负载在纳米纤维TiO2上的金分散度最好,且金粒径较小,大概在5 nm左右。XRD谱图结果显示Au/TiO2纳米纤维的Au的特征峰也最明显。通过UV-Vis技术表明Au/TiO2纳米纤维最大吸收波长是540nm,进一步说明这种复合型催化剂对可见光的具有较大的吸收,能够作为可见光条件下应用的催化剂。  为了进一步验证光催化活性,选择上述Au负载型催化剂在可见光条件下氧化糠胺。结果发现,负载金催化剂都表现出催化性能,比较不同金催化剂的催化效果,发现Au/TiO2纳米纤维催化效果最好。在可见光条件下以其为催化剂,经结构确证为糠醛肟为主要产物,研究表明12h后糠胺转化率达35%,且糠醛肟选择性高达80%。  此外,以噻吩甲烷为探针反应对象,在可见光下,在不同条件下进行光催化性能研究。研究表明催化剂浓度为5×10-3g/ml,Au的负载量为5%,光照为300W时,光催化效果最好。通过对可见光下金催化反应机理的研究,推导出了光催化反应体系中纳米金颗粒表面等离子体谐振效应的作用机理,从理论水平上解释了可见光激发金实现催化效果的原因。
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