二氧化碳高效催化转化制备高附加值化学品具有重要意义。本论文设计了多种催化体系，并将其用于催化CO2反应生成重要的大宗化学品，主要研究内容如下:　　1.发现在制备大孔树脂(SMR)负载型Ag纳米催化剂(AgNPs/SMR)过程中，Ag粒子的尺寸和尺寸分布可通过溶剂中醇的种类及水-醇比调节，在50vol％水-甲醇溶液中制得的催化剂中Ag纳米颗粒最小，粒径分布为1-3nm。结果表明，在此条件下制备的催化剂能在常温常压下高效催化CO2与炔醇反应生成α-亚烷基环状碳酸酯，目标产物产率可超过90％，且催化剂循环使用五次催化活性无明显下降。这是用金属纳米颗粒催化此类反应的首次报道。　　2.设计了以Ru-Co双金属为催化剂、LiBr为助剂、双三苯基膦氯化铵(PPNCl)为配体的催化体系，研究了其对CO2加氢制备含两个碳以上醇(C2+OH)反应的催化性能。该催化体系能在相对温和的条件下高效催化CO2加氢生成甲醇、乙醇、丙醇和异丁醇，反应活性达到33.7C mmol L-1h-1，C2+OH的选择性可达到90.8％。在反应中，LiBr能提高反应活性，PPNCl能提高C2+OH的选择性。催化体系循环使用五次后，其催化性能没有明显降低。　　3.发现以Rh2(CO)4Cl2为催化剂、4-甲基咪唑为配体、LiCl和LiI为助剂的催化体系能在相对温和的条件下高效催化CO2、H2与甲醇反应生成乙酸。乙酸从150℃开始生成，当温度为180℃时，转化频数(TOF)能达到26.2h-1，乙酸的产率高达81.8％。Rh2(CO)4Cl2中羰基(CO)与Cl-的协同作用、4-甲基咪唑适宜的碱性和芳香性、Cl-与配体间的氢键作用是此催化体系具有优异性能的关键。机理研究表明，反应不经过CO路径。　　4.提出了均相与多相催化剂耦合催化CO2加氢合成液体燃料的思路。研究表明，在1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中，以LiCl和LiI为助剂，采用均相催化剂RuCl3催化逆水煤气变换反应、多相催化剂Ru0催化费托合成(FTS)反应。在180℃下，生成液体燃料（C5-C28正构烷烃）的选择性高达71.1％，反应的TOF可达9.5h-1，反应温度低于文献报道值。催化剂中各组分的协同作用是提高反应效率的关键。