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地下水是岩溶区极为重要的水资源，与居民生活及经济发展息息相关。然而，随着社会经济的快速发展，人类活动排放的污染物日益增加，岩溶区由于自身的脆弱性，污染物极易从地表进入地下，进而对地下水造成污染。多环芳烃（PAHs）是一类难降解、挥发性较强、易在生物体内累积的持久性有机污染物（POPs），因其具有致癌、致畸、致突变等特性而受到广泛关注。水体环境中的PAHs主要吸附在溶解性有机质（DOM）、胶体物质、悬浮颗粒物上。PAHs一旦进入岩溶环境，在流水作用下，将很快迁移扩散到不同的环境介质中，进而污染整个岩溶系统，对岩溶生态环境构成威胁。因此，可通过探究岩溶系统PAHs的组成、分布迁移及污染水平，并分析其来源，认识PAHs污染岩溶系统的环境行为，从而为岩溶区污染物的防治提供借鉴。 本文选取重庆老龙洞地下河系统为研究对象，通过野外调查，定位取样，以气相色谱－质谱联用仪为主要分析测试手段，研究土壤中PAHs的垂向分布、组成及来源，分析不同形态PAHs在土壤水及地下河水中的含量变化、迁移特征、组成及污染水平，并探讨土壤水与地下河水之间的联系。结果分析表明： 1、老龙洞地下河流域土壤中∑PAHs（PAHs总量）、∑PAHscarc（7种致癌性PAHs总量）变化范围分别为43.17~2127.96ng/g，11.84~1414.14ng/g，半边街与石院子土壤中∑PAHs和∑PAHscarc均明显高于新力村，16种PAHs在流域内土壤中普遍存在。地下河流域不同土壤中PAHs总量的垂向分布差异较大，但总体上，流域内土壤中PAHs主要集中分布于浅层土壤（0-20cm）中，此外，7种致癌性PAHs总量与PAHs总量的垂向分布轮廓非常相似。流域内0-20cm土层中高环PAHs含量显著高于20cm以下的深部土层中其含量，与高环PAHs相比较，低、中环PAHs在不同深度土层中的含量分布相对比较均匀。地下河流域土壤中PAHs的组成以高环为主，尤其是5环，与浅层土壤相比，深层土壤低、中环占PAHs的比重有一定增大，高环所占比重相应减小。对地下河流域土壤中PAHs含量与pH、TOC含量进行相关分析发现，新力村土壤中，pH对PAHs含量的垂向分布影响很大，半边街和石院子土壤中，TOC含量对PAHs含量的垂向分布有较大的影响。PAHs来源分析表明，流域内土壤中PAHs主要来自煤、石油及生物质的燃烧与交通排放，此外，还有部分来源为石油产品的低温转化或泄露。 2、地下河流域土壤水中15种溶解态PAHs（除DaA外）均被检出，其中Nap的检出率高达100%。流域内土壤水中溶解态∑PAHs、∑PAHscarc变化范围分别为105.90~4696.08ng/L、ND~1388.79ng/L，其中新力村溶解态∑PAHs最大，半边街次之，石院子最小，但半边街和石院子土壤水中溶解态∑PAHscarc明显高于新力村。分析结果表明，新力村与石院子土壤水中溶解态∑PAHs均表现为随深度增加而升高的垂向迁移特征，且50-80cm升高的幅度明显大于20-50cm，此外，新力村土壤水中此迁移特征在旱季表现得更为明显，半边街采样点及其周围土层受到强降雨影响较大，土壤水中溶解态∑PAHs的垂向变化在不同月份差异较大。土壤水中溶解态PAHs从20cm迁移到80cm过程中，不同深度溶解态PAHs的组成均以低环为主，尤其是3环，中、高环所占比重较低，并且PAHs随土壤水迁移过程中，其组成发生了一定变化，低环比重增大，高环比重有所减小，这可能与低环PAHs疏水性较差，更易溶于水中，迁移能力更强有关，此外，分析发现土壤水中DOC不是影响溶解态PAHs含量的主要因素。总体上，地下河流域土壤水受到溶解态PAHs中度污染，其中Bap、Phe污染较为严重。 流域内土壤水中胶体态PAHs在垂向迁移过程中，石院子∑PAHs表现出随深度增加而升高的趋势，且50-80cm升高的幅度明显大于20-50cm，半边街土壤水中胶体态PAHs从20cm迁移到50cm时，∑PAHs升高，而从50cm到80cm时，∑PAHs又表现出降低的趋势，新力村土壤水中胶体态∑PAHs的垂向变化在不同月份差异较大。土壤水中胶体态PAHs的组成与溶解态相似，但胶体态PAHs从20cm迁移到80cm过程中，PAHs的组成变化表现为低环比重减小，高环比重增大。 3、地下河水中15种PAH单体（除Ant外）均被检出，其中Nap、Flu、Phe、Fla、Pyr在不同形态中均有很高的检出率，7种致癌性PAH单体的检出率较低。地下河水中溶解态和颗粒态 PAHs总量相接近，其平均值分别为532.74、479.11ng/L，相对胶体态（平均值为271.59ng/L）较高，致癌性PAHs主要富集在悬浮颗粒物上。2016年2月地下河水中溶解态、胶体态、颗粒态∑PAHs均较高，此月份河水中高含量的PAHs可能是由春节期间人类活动带来的，地下河水中不同形态PAHs的组成均以低环为主，尤其是3环，与溶解态和胶体态PAHs相比，颗粒态PAHs中，中、高环占到的比重明显更大。从空间上看，地下河水中不同形态PAHs从石凳子迁移到地下河出口过程中，由于沿途补给水源及PAHs组分发生不同降解的影响，其含量和组成均发生了一定的变化。对溶解态PAHs进一步分析发现，地下河水中溶解态PAHs主要以游离态形式存在，并且环数越低的PAHs在水体中的生物可利用性越强。总体上，地下河水受到溶解态PAHs轻度污染，以Phe、InP、Fla为特征污染物。 通过地下河水与土壤水中溶解态PAHs的组成分析以及二者PAH单体之间的相关性分析表明，土壤水中的PAHs是地下河水中PAHs的重要来源。