α-溴代羰基的自由基加成/环化串联反应合成二苯并环庚烷及1-茚酮衍生物

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许多天然产物和药物分子都含有碳环或杂环骨架,所以,环状化合物的合成非常重要。五元环和六元环的合成已有大量报道,但是七元环的合成仍面临挑战;另一方面,传统的环状化合物合成往往需要多步反应,“一锅法”的碳环或杂环化合物合成方法仍有待发展。近年来,自由基反应引起了化学工作者的广泛关注,最近也发展了若干α-溴代羰基化合物的自由基加成反应,在此基础上,本文进一步设计了几种自由基加成/环化串联反应,为二苯并环庚烷、1-茚酮及其类似物的合成提供了有效途径,具体内容如下:  1、铜催化的炔基自由基加成/环化串联反应合成二苯并环庚烷类化合物。该反应以联芳基或芳基乙烯基乙炔和α-溴代羰基化合物为原料,Cu(MeCN)4PF6为催化剂,一步合成了多种含有七元碳环的并环化合物。产率中等到优秀,醚、酯、酮、羟基、三氟甲基、杂环及卤素等各种官能团都能很好的兼容。机理研究表明,该反应经历了自由基的反应历程。这是一个较为少见的7-endo自由基环化反应的例子,为七元环的快速构建提供了新方法。  2、光催化烯基醛与α-溴代羰基化合物的串联环化反应合成茚酮及其类似物。该反应室温进行,底物适用范围广,1-茚酮、环戊烯酮和环己烯酮都能被顺利合成,具有良好的应用前景。实验表明,反应可能经历了一个氧化淬灭的光催化反应循环。该反应同时在烯烃上引入酰基和烷基取代基,对进一步发展烯烃的双官能团化反应具有积极意义。
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