小分子单体制备聚合物的过程是单体之间形成新的化学键的过程，通过构建双键形成聚合物是合成共轭高分子的一种重要方法。本文提出一种通过自偶合直接形成碳碳双键的反应，即偕二溴甲苯类化合物在Cu(0)/配体的作用下，生成全反式双键偶合产物。探究了这一反应在聚合中的应用，设计双偕二溴化合物进行偶合聚合，通过直接形成碳碳双键构筑立构规整性聚合物。　　偕二溴甲苯类化合物在Cu(0)/配体的作用下，经历逐步脱溴过程，先失去一个溴原子生成α-溴代苄基自由基，两分子α-溴代苄基自由基发生自由基偶合形成中间产物邻二溴二苯基乙烷类化合物。邻二溴化合物在Cu(0)/配体作用下再次发生还原消除脱溴反应，这个过程可能经历单电子转移消除机理，立体选择性地生成反式双键。这一反应具有原料和催化剂简单易得、实验条件温和、反应快速高效、产物立体构型单一等特点。　　双偕二溴化合物在Cu(0)/配体作用下能发生偶合聚合。合成了一系列不同结构的双二溴化合物，研究了配体、浓度、温度等因素对聚合反应的影响;通过改变单体结构，合成了一系列主链含双键的聚合物;通过研究聚合物分子量随反应程度的变化，证实该反应为逐步聚合机理，经历串联自由基偶合聚合反应过程。