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环境中手性污染物的分离和对映体选择性行为的研究历史不长,但由于手性对映体化合物生物活性的差异,手性污染物在环境中的对映体选择性行为已愈来愈引起人们的关注。当今世界上使用的农药中有25%是具有手性中心的分子。毛细管电泳因为其高选择性和高分辨率的特点,为手性分离的重要方法之一,并已发展成一个极其活跃的研究领域。建立简便、快捷、准确、灵敏的对映体毛细管电泳分离分析方法并将其用于对映体选择性行为研究具有非常重要的学术意义和应用价值。本论文主要围绕毛细管电泳拆分咪唑喹啉酸的方法建立和它们在环境行为中的对映体选择性展开相关研究。本论文分为三章,分述如下:
第一章着重介绍高效毛细管电泳法手性农药对映体的分离机理、各种模式以及最近十年来的具体应用和最新进展,并阐述了本论文的目的和意义。
第二章建立了一种快速、简单和灵敏的毛细管电泳分离体系。以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为手性选择剂,采用毛细管电泳-紫外检测为分析手段建立了咪唑喹啉酸手性除草剂的分离分析检测方法。结果表明在最佳分离条件下:50mM的磷酸氢二钠(pH10.1),30mM HP-β-CD,20千伏电压、15℃、214nm紫外检测下能够得到咪唑喹啉酸的有效分离和测定。该方法体系下土壤样品中咪唑喹啉酸-Ⅰ和咪唑喹啉酸-Ⅱ的最低检测限分别低至0.0097和0.0098mg/kg,线性范围分别在0.019-1.24和0.020-1.26mg/kg之间。两手性物质峰面积的相对标准偏差(%RSD)小于5%。
第三章用毛细管电泳方法对手性除草剂咪唑喹啉酸的手性异构体进行了分离测定并对咪唑喹啉酸的选择性降解进行研究。通过咪唑喹啉酸的ER值,对咪唑喹啉酸的选择性降解进行研究。由于环境中对于手性选择性降解的影响因素较多,为了得到接近自然状态下的咪唑喹啉酸的选择性降解情况,整个实验以大田土壤中咪唑喹啉酸作为研究对象,对各个对映异构体的浓度实现了21天的连续测定。大田土壤中的咪唑喹啉酸ER值从第0天的1.013变为21天后的1.508,这表明咪唑喹啉酸在土壤中发生了微弱的选择性降解,两个手性对映体存在生物活性差异,咪唑喹啉酸-Ⅱ在土壤中优先降解。同时还得到咪唑喹啉酸-Ⅰ和咪唑喹啉酸-Ⅱ在该土壤中的半衰期分别为9.3和8.3天。