过渡金属催化的基于芳香酸脱羧及C-H键转化的交叉偶联反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haoyigyaoatcs31
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在过去的四十多年的时间里,过渡金属催化的交叉偶联反应取得了革命性的突破,成为化学及相关领域不可或缺的工具。在这个过程中人们提出了“绿色化学”的概念,其核心是利用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染、反应物的原子全部转化为期望的最终产物。基于羧酸脱羧和C-H键转化的交叉偶联反应不需要原料的预先活化或使用大量的有机金属试剂,并且反应的主要副产物为二氧化碳和水,对环境污染小。该类反应基本符合绿色化学的要求,吸引了化学工作者越来越多的关注与兴趣。   本论文主要涉及以下几个方面的内容:   (1)对基于羧酸脱羧的各种有机反应进行了总结与归纳。   (2)发展了一例Pd(CF3CO2)2/Ag2CO3/丙酸促进的羧酸脱羧/吲哚sp2C-H键选择性芳基化反应,可以选择性的合成吲哚C-2或C-3芳基化产物反应。反应条件温和、底物普适性好。设计实验表明影响吲哚选择性芳基化的主要因素是羧酸底物的电子效应。对偶联反应脱羧机制的研究表明金属钯促进富电子羧酸脱羧而银促进缺电子羧酸脱羧。另外,我们提出了该偶联反应可能的反应机理,在一定程度上解释了吲哚芳基化过程C-2和C-3的选择性的原因。   (3)发展了Pd(OAc)2/PCy3催化的基于芳香酸脱羧与苯丙酮类化合物sp3C-H键转化的脱羧脱氢交叉偶联反应,成功地将该催化体系应用到缺电子羧酸、富电子羧酸和杂环羧酸与各种酯基、氰基、硝基、三氟甲基、烷基和苯基、氟、氯取代的苯丙酮的偶联反应上合成了一系列查尔酮类化合物,并提出了可能的反应机理。同时发展了以2-硝基苯甲酸和苯丙酮类化合物为原料的“一锅化”合成2-取代喹啉衍生物的新方法,在将2-硝基查尔酮还原为相应的喹啉化合物的步骤中二次利用催化量的钯盐和廉价、清洁的氢气作为还原试剂成本低且污染小。并对羧酸脱羧过程进行了初步研究并提出了可能的反应机理。
其他文献
生物玻璃由于其良好的成骨性和骨诱导性,能够与骨组织问形成骨性键合,在过去几十年中已经被成功应用于骨组织的修复和治疗过程中,尤其是牙周和整形外科领域。但这种材料降解
四硫富瓦烯(TTF)被广泛地应用于有机导体和超导体领域的研究,其独特的性质使得它近年来在超分子化学及材料化学领域的研究中也发挥了重要的作用,而今它已经成为最被广泛研究
近些年来,高分子与无机纳米粒子复合体系因其在生物医疗、光电技术、智能传感、工业生产等方面显示出广阔的应用前景而备受关注。与单一组分相比,高分子与无机纳米粒子复合体系
过渡金属催化的亲电性不饱和碳原子与亲核性试剂之间的偶联反应是实现碳-碳键和碳-氮键偶联的一种有效手段,被广泛地应用于有机化学的许多领域。但是这类反应大都局限在有机溶
选用高温固相法制备一系列Ga3+、Yb3+、Er3+不同掺杂浓度的Yb/Er/GZO多晶样品。利用热重-差示扫描量热法(TG-DSC),分析拟定预烧工艺流程,通过X-射线衍射测试分析,确定最佳预烧温度
酶是(enzyme)生物体中非常重要的物质[1-3],几乎所有的细胞活动进程都需要酶的参与,以提高效率。自十八世纪末十九世纪初以来,人们在酶的组成,功能,反应机理等方面作了很多研究[4-9]
碳材料具有多种存在形式,包括:零维碳材料(如:C60、纳米炭黑(CB)、纳米金刚石),一维碳材料(如:碳纳米管(CNTs)、碳纤维(CF)),二维碳材料(如石墨烯),也包括金刚石,石墨等传统碳材料。
功能无机金属氧化物,因其在催化、吸附、离子交换及非线性光学等方面的广泛应用,引起了人们广泛的研究兴趣。本文简要回顾了现有的无机二阶非线性光学晶体材料的研究现状,从结构
配位聚合物因为其良好的物理和化学性质,使其在荧光材料、磁性材料和气体存储等方面有着非常诱人的应用前景。配合物具有确定的结构,对其结构进行理性的设计和预测也一直是人们
(本刊讯) “纪念建党80周年革命圣地行”系列采访活动日前在美丽的呼伦贝尔大草原划上圆满的句号。中组部办公厅副主任马晶,内蒙古自治区党委组织部副部长董树君,呼伦贝尔盟党