空心SiO2@TiO2@SiO2微球的制备及其紫外屏蔽性能研究

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人体接受长时间大量的紫外线照射,会对皮肤造成严重的伤害,引起皮肤红斑、免疫抑制及皮肤癌等皮肤疾病。防晒霜是人们夏天常用的防晒产品,二氧化钛(SiO2)能有效的屏蔽紫外线,SiO2就是防晒霜的主要有效成份。TiO2具有较强的光催化活性,可以催化空气中的氧气产生具有强氧化性的超氧自由基,长期涂用含TiO2的防晒霜,人们皮肤会产生红斑、角质层硬化、皮肤粗糙等问题。二氧化硅(SiO2)化学性质稳定,用SiO2将SiO2表面进行包覆处理,可以防止SiO2直接与皮肤接触,有效地防止防晒霜中TiO2对皮肤的损伤。本文采用聚丙烯酸(PAA)在无水乙醇中形成的聚集体用作模板,正硅酸乙酯(TEOS)作为硅源,经过水解、缩聚制备空心SiO2微球。采用XRD、FT-IR、DLS、TEM对其进行表征。通过控制PAA、氨水以及TEOS的浓度,探究反应条件对空心SiO2微球形貌的影响。研究结果表明:PAA、氨水以及TEOS的浓度,对空心SiO2微球的粒径、壁厚有显著影响。PAA浓度为变量,随着PAA的浓度从0.21 mM增加到0.79 mM,空心SiO2微球的粒径逐渐增大,从110 nm增大到460 nm左右。当氨水浓度为变量时,随氨水浓度增加,空心SiO2微球的空心结构越明显,当氨水浓度小于0.40 M时,得到的是实心SiO2;继续增加氨水浓度,得到空心SiO2微球具有良好的空心结构且表面较为光滑,没有二次粒子附着在表面;当氨水浓度超过1.14 M时,得到的空心SiO2微球粒径变小。当TEOS浓度为变量时,随着TEOS浓度的增加,空心SiO2微球的壁厚也逐渐增加。将空心SiO2微球分散在无水乙醇中,以钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,经水解、聚合,获得了空心SiO2@SiO2微球。利用XRD、TEM、DLS、固体紫外分光光度计表征空心SiO2@TiO2微球。研究煅烧温度和TBOT的量对空心SiO2@TiO2微球晶型及紫外屏蔽性能的影响,研究结果表明:SiO2具有阻碍TiO2晶型转变的作用,当TiO2的质量分数增加时,阻碍作用变弱。当SiO2的质量分数占空心SiO2@SiO2微球的20%时,在900℃下煅烧后的晶型为金红石型,紫外屏蔽效果接近于纯TiO2。将制得的空心SiO2@TiO2微球分散在无水乙醇中,以TEOS为硅源,水解后在空心SiO2@TiO2微球表面包覆一层SiO2,得到空心SiO2@SiO2@SiO2微球,采用XRD、TEM、DLS、固体紫外分光光度计对产物进行表征。研究了 TEOS的量对紫外屏蔽性能及光催化性能的影响。研究结果表明:TEOS的量对空心SiO2@SiO2@SiO2微球的紫外光屏蔽性能并无太大影响,但是包覆量越多,越能抑制空心SiO2@TiO2@SiO2微球的光催化活性。本文合成的空心SiO2@SiO2@SiO2微球既能让中间的SiO2屏蔽紫外线,又能让表面的SiO2抑制SiO2的光催化活性。同时,TiO2含量低、成本低、稳定性好、无毒,可望广泛的应用于紫外光屏蔽领域。
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