Salen型手性金属配合物的合成与性质研究

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近年来,salen型席夫碱配体在不对称催化反应以及不对称合成中的应用越来越广泛。由于其配位环境易于调控且制备方法简单,金属-salen配合物不仅在生物无机研究中可作为卟啉环体系的模拟物,而且在有机合成研究中可作为不对称催化剂,所以该类配合物有着广阔的应用前景。迄今为止,已发现的具有不对称诱导性的salen配合物其配位环境中大部分都有五元的螯合环出现,配体的二胺骨架也多为乙二胺的衍生物。本文通过对二胺骨架的改变,制备了一类含七元螯合环的salen配合物。 本文从D型酒石酸出发,制备了两个手性salen配体,其二胺骨架均为1,4-丁二胺的衍生物。L1中由于二胺骨架上的五元环,提高了骨架的刚性,所以有可能生成七元螯合环。作为对比,L2中的碳链柔性进一步增加,同时配体上的醇氧也可能参与配位,因此,其配位方式可能与L1不同。 通过对L1的配合物的表征(红外,紫外,元素分析,电喷雾质谱),初步认定金属离子与该配体形成的配合物中,含有一个七元螯合环。因此,该类配合物具有成为催化剂的可能性。 本文还制备了配体L2的几个配合物,并得到了其中一个化合物的单晶结构。通过元素分析,电喷雾质谱分析,X射线晶体结构解析,热重分析,确定了它的组成和结构,并研究了它的磁性质。该化合物分子式为 [NiⅡ(NiⅡ2L2)3(μ3-OH)2]3H2O,含六个平面四配位的NⅡ离子和一个六配位的NiⅡ离子。平面配位的Ni通过两个μ3-OH连接,而处于结构中心的六配位Ni则与六个来自配体的醇氧配位,从而将三个配体单元连在一起。通过对其他配合物的研究,推测配位方式可能与Ni配合物类似。由此,配体L2为制备手性多核金属配合物提供了一条新的思路.
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