5-羟甲基糠醛选择性催化氧化制备2,5-呋喃二甲酸的研究

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将可再生生物质能源转化为化学品,是当今可持续发展研究的热点之一。从生物质平台化合物分子5-羟甲基糠醛(HMF)出发,获得聚对苯二甲酸乙二酯(PET)塑料生产原料对苯二甲酸的绿色替代品2,5-呋喃二甲酸(FDCA),是生物质转化中具有重要应用价值的反应。本文主要分为以下三方面内容:  1.用水热法制备碳包覆氧化铈载体,通过乙二醇硼氢化钠还原法负载Pt制备Pt/CeO2@C催化剂,用于催化氧化HMF制备FDCA,在最优反应条件下,HMF转化率达到99%以上,氧化目标产物FDCA收率达到99%,催化剂循环使用5次催化活性基本没有降低。  2.通过共沉淀法制备一系列不同Mn/Ce摩尔比的锰铈复合氧化物,用于催化氧化HMF制备FDCA反应,当Mn/Ce摩尔比=6,煅烧温度为400℃时,所制备的锰铈氧化物(MC-6)催化剂,在最优反应条件下,FDCA的收率可以达到91%,催化剂循环使用8次后活性基本没有降低。结合锰铈复合氧化物催化剂的结构表征,发现氧化物中高浓度的Mn4+作为活性中心,在HMF氧化反应中起到重要作用,并基于实验结果,推测了MC-6锰铈氧化物催化剂上的HMF催化氧化的反应机理。  3.以葡萄糖为原料,通过酸催化和HMF氧化两步法制备FDCA,通过优化HMF的提纯方法,FDCA的最大收率达到94.5%。
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