两株苔类植物中的化学成分及其生物活性研究

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苔藓植物属于植物界中由水生植物向陆生植物转变的过渡态植物,根据植物分类学,其生态位置处于藻类植物和蕨类植物之间,以苔纲(Hepaticae)、藓纲(Musci)和角苔纲(Anthocerote)为代表。其中苔纲植物种类繁杂,分布广泛,在世界范围内约6000余种,在我国疆土范围内分布约880余种。目前对苔类植物深入的科学研究发现,苔类植物中独有的一种细胞代谢器--油体能在生存代谢过程中产生含量丰富,结构新颖且种类繁多的芳香类化合物和萜类化合物,其中很多萜类化合物表现出良好的药理活性,例如细胞毒活性、昆虫拒食、抗真菌等。本文对采自浙江乌岩岭自然保护区的双齿异萼苔[Heterosucyphs coalitus(Hook.)Schiffner],和浙江九龙山自然保护区的全缘广萼苔[Chandonanthus birmensis Steph]的化学成分进行了系统研究,采用常规分离手段和MS、NMR、圆二色谱以及X-ray单晶衍射等鉴定技术确定了 58个次级代谢产物。其中含有23个未报道过的新化合物,以二萜为主。初步研究了所得化合物的生物活性,发现从双齿异萼苔中分离得到的半日花烷型的二萜对白色念珠菌的毒力因子有一定的抑制能力,从全缘广萼苔中分离得到的西柏烷型的二萜具有中等细胞毒活性。从双齿异萼苔中发现了 43个化合物,其中18个新化合物:1个罕见的harziane型四环二萜,heteroscyphsic acid A(1),8个映克罗烷型的二萜,heteroscyphsic acids B-I(2-9)、4 个半日花烷型二萜,heteroscyphins A-D(10-13),1个含有α,β-不饱和酮结构的愈创木烷型的倍半萜,heteroscyphin E(14)、3个植烷型二萜 heteroscones B-D(16-18)及 1 个降链状倍半萜 heteroscone A(15)。对于化合物1-14的抗真菌毒力因子活性的初步评价表明,部分二萜对白色念珠菌DSY654的菌丝生长具有一定的抑制能力,抑制浓度在4-32μg/ml之间。我们对初筛活性最好的heteroscyphin D的进一步实验表明,它能够抑制白色念珠菌DSY654在A549细胞上的粘附和被膜的形成。qPCR实验结果显示heteroscyphin D可以在转录水平上调控菌丝形成相关基因的表达,通过影响Ras1-cAMP-Efg1通路,NRG1和UME6两个转录因子来有效抑制白色念珠菌从酵母态到菌丝态的转变。在本论文中,我们首次报道了从双齿异萼苔中分离得到harziane型、半日花烷型、植烷型及贝壳杉烷型二萜,其中harziane型二萜也是首次从植物中获得,并且首次发现可以作为潜在外排泵底物的半日花烷二萜。从全缘广萼苔中分离鉴定了 15个化合物,大多为西柏烷型二萜,其中含有5个新的西柏烷型二萜chandonanbins A-E(44-48)以及10个已知化合物(50-58)。采用MTT法测试了 7个西柏烷型二萜(44,46-51)对人卵巢癌细胞株A2780和人肺癌细胞株A549的细胞毒活性,结果显示,它们具有中等细胞毒活性。
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