新型钼(钨)、铁的η<'5>-环戊二烯基配合物的合成与研究

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通过含环戊二烯基配体的VIB钼、钨的金属单负离子与卤代有机锡化物的盐消除反应,合成了一系列含M-Sn(M=Mo,W)键η5型半夹心异双核金属有机化合物;通过含芳环的环戊二烯基负离子与FeCl2的盐消除反应,合成了一系列芳香系桥连二茂铁酰基衍生物,而且讨论了不同取代基对反应结果的影响,以及使用不同的还原剂实现了官能团的转化。并且对所有化合物的结构和性质进行了研究,得到了如下结果:   1、用{(η5-C5H4COC10H6COOCH3)}Na与VIB钼、钨羰基化合物反应生成M-Cp(M=Mo、W)络合物,进一步通过盐消除反应与有机锡卤化物反应得到了M-Sn(M=Mo,W)异双核化合物,并对其进行了表征和反应性研究。不论是1∶1还是2∶1投料,均得到了1∶1的双核产物{(η3-C5H4COC10H6COO   -CH3)[M(CO)3]}R2SnX(R=Ph、Me,X=Cl、Br)。这表明茂环上的拉电子取代基降低了环戊二烯金属负离子的亲核性,使得形成了M-Sn键以后,第二个环戊二烯金属负离子不能对Sn上的另一个卤原子进行亲核取代,因此只能得到M-Sn的双核结构,其结果得到了单晶结构的证实。   2、用含有芳环的NaCpCO-p-C10H6COOCH3、NaCpCO-p-C6H4COOCH3NaCpCO-m-C6H4COOCH3与无水氯化亚铁通过盐消除反应,合成了一系列芳香系桥连二茂铁酰基衍生物,并对其进行了表征和反应性研究,测定了其单晶结构。分别使用NaBH4和LiAlH4对产物进行了还原,对活性氢进行了表征,实现了官能团的转化,为茂环上的进一步亲电取代反应提供了方便。   3、用含有蒽环的环戊二烯基双负离子{(η5-C5H4COCH2SCH2)2C14H8}Na2与无水氯化亚铁通过盐消除反应,合成了一系列环状芳香系桥连二茂铁酰基衍生物,并对其进行了表征和反应性研究,测定了其单晶结构。这为进一步研究大环金属有机化合物的超分子化学行为奠定了基础。分析了不同的取代基对生成双钠盐的影响及原因探究,并且对不同的二酯与环戊二烯基钠反应的产物提出了预测,这为今后该领域内的研究工作提供了参考。
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