基于MoS2量子点的荧光传感器的构建及其在盐酸多西环素检测中的应用

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量子点由于具有良好的可调控的荧光性质以及生物相容性,常作为检测用的荧光探针。其中二硫化钼量子点(MoS2QDs)独特的类石墨烯层状结构使其分散性良好、荧光性质稳定,同时具备多领域的应用潜质而受到研究人员的广泛关注。本论文探讨了二硫化钼量子点水热合成方法,并将其应用于盐酸多西环素(DOX)的快速检测。主要研究内容如下:  以钼酸钠和L-半胱氨酸为原料,通过水热法一步合成MoS2QDs,并运用均匀设计法对合成条件进行了优化。得到MoS2QDs的改进合成方法为:反应时间36h,反应温度210℃,钼酸钠∶L-半胱氨酸摩尔比为1∶6,溶液体积为60mL。利用TEM、AFM、XPS、UV-Vis、荧光光谱等方法对MoS2QDs进行表征,探讨了溶液pH对MoS2QDs荧光性质的影响。结果表明,MoS2QDs横向尺寸为4.5±0.5nm,量子点厚度为1.5~2.5nm;量子点在310nm激发波长下392nm处的荧光发射强度最大;MoS2QDs水溶液中H+和OH-对量子点的荧光强度有显著影响。改进法制备的MoS2QDs水溶液荧光强度大,性质稳定,有利于后续荧光传感器的构建。  依据盐酸多西环素对MoS2量子点荧光猝灭的特性,发展了一种基于MoS2QDs荧光传感器测定DOX含量的方法。通过紫外吸收光谱拟合并结合瞬时荧光光谱,推测DOX猝灭MoS2QDs荧光的机理是由两者之间基态配位作用而形成的静态猝灭。该DOX定量方法的线性范围为0.856~24.0μg/mL,检出限为0.082μg/mL(S/N=3),3个浓度水平的回收率为95.6%~99.4%,RSD为1.6%~1.9%。利用该方法对盐酸多西环素片剂和加标牛奶中DOX的含量进行测定,RSD均小于5%(n=3),测定结果与高效液相色谱法(HPLC)相比,相对误差分别为-3.2%~3.8%和-4.6%~2.8%。  利用聚乙烯亚胺对MoS2QDs进行修饰,得到了荧光强度14倍于MoS2QDs荧光强度的PEI@MoS2QDs,表明氨基修饰能够有效的降低或消除二硫化钼量子点的表面缺陷,改善的荧光特性。采用TEM和AFM对PEI@MoS2QDs进行表征,结果表明所得PEI@MoS2QDs的横向尺寸分布在5.5±0.5nm范围内,纵向截面高度主要在0.75~1nm之间,更接近单层MoS2结构。利用PEI@MoS2QDs荧光传感器对DOX进行含量测定,相较于MoS2QDs荧光传感器,该荧光传感器的检出限更低,为0.044μg/mL,线性范围更宽,为0.185μg/mL~44.4μg/mL。
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