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随着单一手性对映体化合物在医药、材料等领域的广泛应用,关于手性的分离分析研究已经成为当前分析化学的一个热点研究领域。传统的手性分析研究多采用基于色谱的方法,现代质谱具有快速、准确、灵敏度高以及低样品消耗的特点,已经成为具有巨大潜力的手性分析新技术。本论文的研究目的是采用已经在色谱上具有广泛应用的环糊精类化合物作为手性识别主体,通过电喷雾串联质谱技术研究其对于手性异构体的识别,建立快速、灵敏、简便的手性识别新方法。本论文分为以下几部分:
第一章,综述了电喷雾质谱在手性分离分析中的应用,并提出了本文的总体研究思路。
第二章,考察了环糊精对于薄荷醇对映体、麻黄碱与伪麻黄碱、儿茶素与表儿茶素等三对中药活性成分对映体的手性识别能力。结果表明二甲基环糊精(DM-β-CD)对于薄荷醇异构体与麻黄碱与伪麻黄碱具有很好的识别能力,其他的环糊精则没有效果,本章中所使用到的环糊精对于儿茶素/表儿茶素均没有识别能力。
第三章,考察了环糊精对于联萘酚、二苯基乙二胺以及2-氨基-二苯基乙醇等三种工业上常用的对映体试剂的手性识别能力。结果表明DM—β-CD对于前两种对映体具有较好的识别能力,而对于2-氨基-二苯基乙醇则识别能力不强。
第四章,研究了DM—β-CD与五种黄酮苷所形成的非共价复合物的情况。结果表明黄酮苷的B环易于被DM-β-CD空腔所容纳。结合常数研究表明黄酮苷分子内糖与B环之间的分子内氢键作用对于复合物的结合常数具有较大的影响。
第五章,通过电喷雾串联质谱研究了环糊精对于齐墩果酸与熊果酸这一对结构异构体的识别能力。结果表明末取代的环糊精对于齐墩果酸与熊果酸无识别能力,而DM—β-CD具有较好的识别能力,并且通过理论计算探讨了可能的复合物结构。
本论文的研究表明环糊精是一种具有很好识别能力的手性识别试剂,DM—β-CD由于其选择性高,对很多化合物均具有良好的识别能力。应用电喷雾串联质谱技术对其手性识别机理进行研究以便进一步对其结构进行改造,合成出具有更高选择性的环糊精手性识别试剂。这是一项具有广泛应用前景的工作。