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金属-氧簇合物由于具有丰富的结构,优良的光、电、磁性能,以及在催化、导电、光学材料等领域中的重要应用,成为合成与制备化学的重要领域之一。水热技术在金属-氧簇合成中的应用,显示了很大的优越性。我们采用水热合成方法,合成出16个金属-氧簇化合物,解析了它们的单晶结构,并对其进行了元素分析、IR、EPR、TG等谱学表征,并对部分化合物的变温磁化率进行了测定。本文主要研究如下:
⑴对近年金属-氧簇合物的最新研究发展动态进行了简要的概述,对一些具有代表性的化合物的结构类型、性能及应用等进行了简要的归纳合总结。
⑵合成了含有Keggin硅-钨-氧簇的分立结构[Cu(2,2’-bpy)3]2[SiW12O40](3-1)。
⑶合成了过渡金属配合物双支撑的Keggin硅-钨-氧簇合物[Cu(2,2’-bpy)2]2-[SiW12O40]·2H2O(3-2)。
⑷合成了混配体过渡金属配合物连接的1D无机-有机杂化的硅-钨-氧簇合物[Cu4(2,2’-bpy)4(4,4’-bpy)3][SiW12O40]·2H2O(3-3)。
⑸合成了过渡金属配合物桥连的1D无机-有机杂化的磷-钨-氧簇合物{[Cu(4,4’-bpy)]2[PW10Ⅵ W2ⅤO40]}[Cu2(obpy)2]4·2H2O(3-4)。
⑹合成了碱金属桥连的1D无机锗-钨-氧簇合物{[Cu2(obpy)2]9[Na2(H2O)2Ge-W12O40](3-5)。
⑺合成了Ni-单取代的锗-钨-氧簇合物[Ni(2,2’-bpy)3]3[Ni(H2O)GeW11O39]·H2O(3-6)。
⑻合成了Cu-取代的三缺位锗-钨-氧簇的二聚物{[Cu5(2,2’-bpy)5(H2O)][GeW9-O34]}2·7H2O(3-7)。
⑼合成了首例四缺位锗-钨-氧簇合物[Cu5(2,2’-bpy)6(H2O)][GeW8O31]·9H2O(3-8)。
⑽合成了含有八核铜簇的夹心结构锗-钨-氧簇合物[Cu2(OH)2(2,2’-bpy)2]-{[Cu(2,2’-bpy)]6(OH)2Cu4(GeW9O34)2}·6H2O(3-9)。
⑾合成了含有{Cu12(2,2’-bpy)6(4,4’-bpy)4}的夹心结构锗-钨-氧簇合物[Cu(2,2’-bpy)(4,4’-bpy)]2{[Cu8(2,2’-bpy)6(4,4’-bpy)4Cu4(GeW9O34)2]·2H2O(3-10)。
⑿合成了含有钨-氧螺旋链的磷钨酸钴三维拓展结构NaHCo0.5PWO7·3.5H2O(3-11)。
⒀合成了哌嗪分子间充的层状钒-氧化合物[ppzH2]V4O10(4-1)。
⒁合成了1,6-已二胺分子间充的层状钒-氧化合物[1,6-hdaH2]V6O14(4-2)。
⒂合成了铜配合修饰的二维P/V/O层状化合物[Cu(1,10-phen)][HP2V1.5O9.5]·H2O(4-3)。
⒃合成了具有四核钒-氧簇的三维无机-有机杂化结构[Cu(4,4’-bpy)]8[V4O12]2·4H2O(4-4)。
⒄合成了具有二核钼-氧单元三维无机-有机杂化结构[Co(4,4’-bpy)]1.5[Mo2O7](4-5)。
通过有机配体或过渡金属配合物的立体化学信息的传达,指引金属-氧簇合物在水热条件下的组装,合成具有新颖结构的金属-氧簇合物,这方面的研究还仅仅是开始,其中许多方面还有待与我们继续完善和深入的研究。